Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Metilação do cicloexanocarboxilato de metila em C1
Condições: LDA, THF, −78 °C; then CH3I
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O LDA remove o único hidrogênio α do anel
O éster tem um único hidrogênio α, no carbono C1 do anel. O LDA o remove por completo a −78 °C, o que também impede que o éster não ionizado seja atacado pelo enolato em uma condensação de Claisen.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do LDA captura o próton do carbono C1 do anel.
- O par da ligação C–H se torna a ligação π C=C com o carbono carbonílico.
- Os elétrons π C=O se deslocam para o oxigênio, que agora carrega a carga negativa.
Forma de carbânion no carbono do anel
O enolato de éster tetrassubstituído compartilha sua carga entre o oxigênio carbonílico e C1. A forma de carbânion coloca o par isolado em C1, o carbono que forma a nova ligação.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par π C=C se desloca para o carbono α como par isolado.
A SN2 no iodeto de metila constrói o carbono quaternário
C1 é um nucleófilo impedido e totalmente substituído, então precisa de um eletrófilo sem impedimento: o iodeto de metila é ideal. O ataque pelo lado oposto forma a ligação C–CH3 enquanto o iodeto sai, gerando um carbono quaternário.
As setas curvas
- O par isolado do carbono α ataca o carbono metílico pelo lado oposto, formando a nova ligação C–C.
- O par da ligação C–I sai com o halogênio, como íon iodeto.
1-Metilcicloexano-1-carboxilato de metila
C1 agora leva o éster, o novo grupo metila e duas ligações do anel: 1-metilcicloexano-1-carboxilato de metila. Sem hidrogênio α restante, o produto não pode ser alquilado de novo; diisopropilamina e iodeto de lítio são subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe o LDA removendo o hidrogênio de C1 do anel do cicloexanocarboxilato de metila e o carbono do enolato atacando o iodeto de metila para formar o 1-metilcicloexano-1-carboxilato de metila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas