Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Which silyl enol ether forms under equilibrating conditions?
Condições: 2-Methylcyclohexanone, Me₃SiCl, Et₃N, DMF, heated at reflux. Under these conditions the two possible enol/enolate forms interconvert before they are trapped on oxygen by silicon.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which silyl enol ether is the major product?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Silyl enol ether with the C=C toward the methyl-bearing carbon
Its C=C is tetrasubstituted and more stable; under equilibrating conditions the more stable enol form is trapped.
Esta não Silyl enol ether with the C=C toward the CH₂ side
This less substituted isomer is the kinetic product, formed with LDA at −78 °C before trapping with Me₃SiCl.
Esta não C-Silylated ketone
Silicon is trapped on the enolate oxygen because the Si–O bond is much stronger than an Si–C bond.
Esta não Trimethylsilyl ether of 2-methylcyclohexanol
Nothing in the flask reduces the ketone; silylation of an enol oxygen keeps the oxidation level of a ketone.
Solução explicada
Weak base, heat and a reversible pathway let the two enol forms equilibrate, so the one with the more substituted C=C bond dominates and is trapped on oxygen. Use LDA at −78 °C when the less substituted (kinetic) isomer is wanted.
O que você vai praticar
Predict the major silyl enol ether of an unsymmetrical ketone when the enolates can equilibrate before trapping.
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