Química Orgânica 2 · Ferramentas de oxidação e redução
Dess–Martin oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde
Condições: Dess–Martin periodinane, CH2Cl2, 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
The alcohol displaces an acetate on iodine
The alcohol oxygen bonds to the electrophilic iodine(V) of the periodinane as one acetate ligand leaves with the I–O bond pair.
As setas curvas
- An alcohol oxygen lone pair forms the new O–I bond.
- The I–O bond pair leaves with the acetate oxygen.
Acetate removes the O–H proton
The released acetate takes the proton from the positively charged alkoxy oxygen, giving a neutral alkoxyperiodinane and acetic acid.
As setas curvas
- An acetate oxygen lone pair takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on the alkoxy oxygen.
A second acetate leaves iodine
A second acetate ligand dissociates with the I–O bond pair, leaving a cationic iodine centre and a free acetate that can act as the base.
As setas curvas
- The I–O bond pair leaves with the acetate oxygen.
Acetate removes the benzylic hydrogen
Acetate takes the hydrogen on the carbinol carbon; that C–H pair becomes the C=O π bond while the O–I pair moves onto iodine, reducing it from iodine(V) to iodine(III).
As setas curvas
- An acetate lone pair takes the benzylic hydrogen.
- The C–H pair becomes the C=O π bond.
- The O–I pair moves onto iodine, reducing it.
Why Dess–Martin?
DMP works in dry CH2Cl2 at room temperature under neutral conditions.
Benzaldehyde
The benzylic carbon lost one hydrogen and the O–H proton: benzyl alcohol has been oxidised to benzaldehyde, and the periodinane is now an acetoxy iodinane with two molecules of acetic acid.
O que você vai praticar
Draw ligand exchange of benzyl alcohol onto the iodine(V) of Dess–Martin periodinane, deprotonation, loss of a second acetate, and the acetate-mediated elimination that gives benzaldehyde and an iodine(III) by-product.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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