Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Cianeto com tosilato de (R)-octan-2-ila: qual nitrila?
Condições: (R)-Octan-2-yl tosylate (made from (R)-octan-2-ol with TsCl/pyridine), NaCN, DMSO, 60 °C.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Qual produto se forma quando o tosilato de (R)-octan-2-ila é aquecido com NaCN em DMSO?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta (S)-2-Metiloctanonitrila
O ataque SN2 do cianeto pelo lado oposto inverte o estereocentro.
Esta não (R)-2-Metiloctanonitrila
A retenção exigiria duas inversões; esta etapa tem apenas uma, por ataque pelo lado oposto.
Esta não (E)-Oct-2-eno
O cianeto é uma base fraca, então a E2 é minoritária frente à SN2 em um tosilato secundário em DMSO.
Esta não (S)-2-Isocianooctano
O cianeto de sódio em DMSO ataca pelo carbono e dá a nitrila, não a isonitrila.
Solução explicada
O tosilato é um grupo abandonador excelente, e o cianeto é um nucleófilo forte e pouco básico em solvente polar aprótico; por isso a substituição ocorre por SN2. O cianeto ataca o carbono pelo lado oposto ao grupo abandonador, invertendo o estereocentro. O carbono da nitrila tem prioridade sobre a cadeia hexila, então o produto é a (S)-2-metiloctanonitrila. Somando as duas etapas, o álcool é convertido com inversão global: a tosilação mantém a configuração e a SN2 a inverte.
O que você vai praticar
Preveja a estereoquímica da nitrila formada quando o cianeto desloca um tosilato secundário.
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