Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Ethyl trans-3-phenyloxirane-2-carboxylate by the Darzens reaction
Condições: NaOEt, EtOH, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Ethoxide forms the enolate
Ethoxide removes the hydrogen on the carbon carrying both the chlorine and the ester; both groups stabilize the negative charge.
As setas curvas
- Ethoxide takes the α-hydrogen.
- The C–H pair forms the enolate C=C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Addition to benzaldehyde
The enolate carbon attacks the aldehyde carbon, giving a chlorohydrin-type alkoxide (an aldol with chlorine on the α-carbon).
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the ester C=O.
- The enolate π pair forms the new C–C bond.
- The aldehyde π pair moves onto oxygen.
What closes the ring?
The alkoxide sits next to a carbon bearing a leaving group.
Intramolecular SN2 closes the epoxide
The alkoxide oxygen attacks the adjacent carbon from the side opposite chlorine, expelling chloride. The more stable trans epoxide (ester and phenyl on opposite faces) forms preferentially.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair forms the ring C–O bond.
- The C–Cl pair leaves as chloride.
Ethyl trans-3-phenyloxirane-2-carboxylate
The glycidic ester, ethyl trans-3-phenyloxirane-2-carboxylate, forms as a racemate with chloride and ethanol.
O que você vai praticar
Draw the Darzens condensation of ethyl chloroacetate with benzaldehyde: enolate formation, aldol-type addition, and intramolecular SN2 ring closure to the trans glycidic ester.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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