Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
Hex-1-ineto com bromociclo-hexano: E2 forma ciclo-hexeno
Condições: NH3(l)/THF, warm
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
O hexineto remove um hidrogênio β (E2)
O hex-1-ineto é uma base forte (seu ácido conjugado tem pKa cerca de 25), e o carbono C–Br do bromociclo-hexano é secundário e protegido pelo anel. Na cadeira com o bromo axial, um hidrogênio axial vizinho fica antiperiplanar à ligação C–Br, então o acetileto o remove enquanto a ligação π se forma e o brometo sai, em uma única etapa concertada.
As setas curvas
- O par isolado do acetileto captura o hidrogênio β axial anti ao bromo, atuando como base e não como nucleófilo.
- O par da ligação C–H se desloca para formar a nova ligação π C=C do anel enquanto o carbono vizinho perde o brometo.
- O par da ligação C–Br sai com o bromo como íon brometo, antiperiplanar ao hidrogênio que sai.
Ciclo-hexeno e hex-1-ino
O alongamento de cadeia pretendido falha: o acetileto é simplesmente protonado de volta a hex-1-ino, e o haleto vira ciclo-hexeno. Para ligar um alcino a um carbono de anel, o haleto parceiro precisa ser metílico ou primário; haletos secundários e terciários sofrem eliminação.
O que você vai praticar
Desenhe o hex-1-ineto atuando como base sobre o bromociclo-hexano: a remoção antiperiplanar de um hidrogênio β que forma ciclo-hexeno e hex-1-ino em vez de um alcino alquilado.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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