Química Orgânica 2 · Aminoácidos e conectividade dos peptídeos
DNP-Leu-Gly a partir de Leu-Gly e do reagente de Sanger (FDNB)
Condições: FDNB, NaHCO3, EtOH/H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A amina se adiciona ao carbono C–F
A amina N-terminal de Leu-Gly ataca o carbono do anel que carrega o flúor. Esse carbono é muito pobre em elétrons porque há grupos nitro em orto e para em relação a ele, e os elétrons π do anel fluem para o grupo nitro em para, gerando o complexo de Meisenheimer aniônico.
As setas curvas
- O par isolado da amina ataca o carbono do anel que carrega o flúor.
- O par π do anel vizinho ao carbono atacado se desloca uma ligação ao longo do anel.
- O par π seguinte do anel vai para a ligação com o nitrogênio do grupo nitro em para.
- Um par π da N=O vai para o oxigênio, de modo que o grupo nitro em para acomoda a carga negativa.
O fluoreto sai e o anel se rearomatiza
O oxigênio do nitronato devolve seus elétrons ao anel, refazendo o sistema π aromático, e o fluoreto sai do carbono sp3. O flúor é o melhor grupo abandonador na SNAr porque sua eletronegatividade acelera a etapa lenta de adição, mesmo sendo a ligação C–F forte.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a ligação π N=O.
- O par π da C=N volta para o anel.
- O par π seguinte do anel se desloca em direção ao carbono que carrega o flúor.
- A ligação C–F se rompe e o fluoreto sai.
O bicarbonato remove o próton N–H
O bicarbonato remove o próton do nitrogênio carregado positivamente, gerando a DNP-amina neutra. O marcador dinitrofenila amarelo agora está ligado ao nitrogênio da leucina.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do bicarbonato captura o próton N–H.
- O par da ligação N–H volta para o nitrogênio.
DNP-Leu-Gly
Forma-se DNP-Leu-Gly, junto com fluoreto e ácido carbônico. Após a hidrólise ácida completa do peptídeo, só o resíduo N-terminal sai como um DNP-aminoácido amarelo (aqui, DNP-leucina), o que permite identificá-lo.
O que você vai praticar
Desenhe a adição–eliminação (SNAr) pela qual a amina N-terminal de Leu-Gly desloca o fluoreto do 1-fluoro-2,4-dinitrobenzeno, gerando DNP-Leu-Gly.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas