Química Orgânica 2 · Acetais, iminas e equilíbrios relacionados
Fenil-hidrazona da ciclo-hexanona a partir da ciclo-hexanona
Condições: PhNHNH2, AcOH (cat.), EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
O NH2 terminal se adiciona à ciclo-hexanona
A fenil-hidrazina ataca pelo NH2 terminal: o outro nitrogênio compartilha seu par isolado com o anel fenila e é bem menos nucleofílico. Os elétrons π da C=O se deslocam para o oxigênio; o ácido acético catalítico fornece os prótons das etapas seguintes.
As setas curvas
- O par isolado do NH2 forma a nova ligação C–N com o carbono da carbonila.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, que se torna um alcóxido.
O ácido acético protona o alcóxido
O zwitteríon tem O⁻ ao lado de N⁺. O ácido acético, o catalisador, protona o oxigênio negativo.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido captura o próton ácido.
- O par O–H fica no oxigênio, como acetato.
O acetato remove um próton N–H
O acetato remove um próton do nitrogênio positivo, gerando a carbinolamina neutra.
As setas curvas
- Um par isolado do acetato captura o próton N–H.
- O par N–H volta para o nitrogênio como seu par isolado.
Protone a OH da carbinolamina
O ácido acético protona a hidroxila para que ela saia como água, e não como hidróxido.
As setas curvas
- Um par isolado da hidroxila captura o próton do ácido acético.
- O par O–H fica no acetato.
A água sai enquanto a C=N⁺ se forma
O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N enquanto a água sai, de modo que nenhum carbocátion participa. Forma-se uma hidrazona protonada.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par C–O sai com o oxigênio, na forma de água neutra.
O acetato remove o último próton N–H
O acetato remove o próton do nitrogênio da C=N⁺, gerando a fenil-hidrazona neutra e regenerando o ácido acético.
As setas curvas
- Um par isolado do acetato captura o próton N–H.
- O par N–H se torna o par isolado do nitrogênio da C=N.
Fenil-hidrazona da ciclo-hexanona
Forma-se a fenil-hidrazona da ciclo-hexanona. Com um ácido mais forte e aquecimento, ela seguiria para a síntese de indóis de Fischer; com ácido acético catalítico, a reação para aqui.
O que você vai praticar
Desenhe a adição de fenil-hidrazina à ciclo-hexanona, catalisada por ácido acético, e a perda de água que gera a fenil-hidrazona da ciclo-hexanona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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