Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
α-Methylation of ethyl propanoate to ethyl 2-methylpropanoate
Condições: LDA, THF, −78 °C; then CH3I
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Form the ester enolate
Ester α-hydrogens (pKa ≈ 25) are less acidic than ketone ones, but LDA still removes one completely. The C=O π electrons move onto the carbonyl oxygen.
As setas curvas
- The amide nitrogen takes the α-proton.
- The C–H pair forms the C=C π bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Carbanion contributor
The ester enolate charge sits on oxygen and on the α-carbon; the carbon contributor shows the nucleophilic lone pair.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms C=O.
- The C=C π pair moves onto the α-carbon.
Why not sodium ethoxide?
Ethoxide leaves most of the ester unionised, and the enolate that does form attacks the remaining ester carbonyl.
SN2 on methyl iodide
The α-carbon attacks the methyl carbon as iodide leaves, forming the new C–C bond.
As setas curvas
- The α-carbon lone pair bonds to the methyl carbon.
- The C–I pair leaves as iodide.
Ethyl 2-methylpropanoate
The α-carbon now carries two methyl groups: ethyl 2-methylpropanoate (ethyl isobutyrate), which has no stereocentre.
O que você vai praticar
Draw LDA forming the ester enolate of ethyl propanoate, its carbanion contributor, and SN2 attack on methyl iodide to give ethyl 2-methylpropanoate.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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