Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Malonic ester synthesis — malonate allylation stage
Condições: Diethyl malonate with one equivalent of sodium ethoxide in ethanol, then allyl bromide. Follow central-carbon monoalkylation by direct SN2 at CH₂Br; further alkylation is not requested. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Move the electrons
Ethoxide removes the proton between two ester carbonyls, rather than one of the ethoxy-group hydrogens.
As setas curvas
- The base removes an alpha hydrogen next to the carbonyl.
- The alpha C–H electrons form a π bond to the carbonyl carbon.
- The carbonyl π electrons move onto oxygen.
Move the electrons
These are two resonance forms of the same enolate, not separate molecules. No proton moves between them.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the carbonyl π bond.
- The π electrons move onto the alpha carbon as a lone pair.
Move the electrons
Allyl bromide is now introduced. Direct SN2 substitution at its bromomethylene carbon makes the specified monoalkylated malonate.
As setas curvas
- The enolate carbon uses its lone pair to form the new C–C bond.
- The leaving group takes the bond electrons as the new bond forms.
Products
The central carbon retains one hydrogen and gains CH₂–CH=CH₂. Both ester groups and the allyl double bond remain intact; ethanol and bromide account for the consumed base and leaving group.
O que você vai praticar
Use the doubly stabilized methylene and retain the remote alkene during monoalkylation.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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