Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Por que a (R)-3-fenilbutan-2-ona racemiza em meio básico
Condições: (R)-3-phenylbutan-2-one, NaOEt (cat.), EtOH, 25 °C.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Uma solução de (R)-3-fenilbutan-2-ona em etanol com um pouco de etóxido de sódio perde lentamente toda a atividade óptica, embora nenhum composto novo se forme. O que explica isso?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O etóxido remove o hidrogênio α do estereocentro; o enolato planar é reprotonado igualmente pelas duas faces
Correto: o intermediário enolato aquiral perde a configuração, e a protonação por qualquer das faces dá uma mistura 50:50.
Esta não O etóxido remove um hidrogênio do CH3 vizinho à carbonila, o que inverte o estereocentro
Desprotonar C1 forma um enolato que não inclui C3; por isso, C3 mantém sua configuração.
Esta não O etóxido ataca o estereocentro em uma reação SN2 e o inverte
Não há grupo abandonador em C3; a base atua sobre o C–H ácido, e não como nucleófilo no carbono.
Esta não A cetona se ioniza a um carbocátion planar no estereocentro
Não há grupo abandonador nem ácido para formar um cátion; o intermediário planar é o ânion enolato.
Solução explicada
O estereocentro é o carbono α (C3), e seu hidrogênio é ácido. O etóxido o remove e gera um enolato no qual C3 é sp² e planar, de modo que a informação estereoquímica se perde. O etanol então reprotona C3 igualmente por qualquer das faces, dando (R) e (S) em quantidades iguais; ciclos repetidos convertem a amostra no racemato.
O que você vai praticar
Explique como a formação de enolato em um estereocentro α destrói a atividade óptica.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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