Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Éter enólico de TMS termodinâmico da 2-metilciclopentanona
Condições: TMSCl, Et3N, DMF, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O oxigênio carbonílico se liga ao silício
A trietilamina é uma base fraca demais para gerar uma quantidade significativa de enolato a partir da cetona. Em vez disso, um par isolado do oxigênio carbonílico ataca o silício e o cloreto sai, formando um íon sililoxocarbênio cujos hidrogênios α são muito mais ácidos que os da cetona.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio carbonílico forma a ligação O–Si.
- O par da ligação Si–Cl sai como cloreto.
A trietilamina remove o hidrogênio de C2
A trietilamina captura o próton de C2, o carbono que leva a metila, e o par π C=O⁺ volta para o oxigênio sililado. Em DMF quente, as etapas de sililação e desprotonação são reversíveis; assim, os dois éteres enólicos se interconvertem e acumula-se a C=C mais substituída, tetrassubstituída.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da amina captura o próton ácido de C2.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C tetrassubstituída.
- O par π C=O volta para o oxigênio sililado, neutralizando-o.
O éter enólico de silila termodinâmico
A C=C une C1 e o C2 que leva a metila: trimetil((2-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano, o regioisômero mais estável, assim como um alceno mais substituído é mais estável. O cloreto de trietilamônio é o subproduto.
O que você vai praticar
Desenhe o oxigênio carbonílico da 2-metilciclopentanona atacando o clorotrimetilsilano e a trietilamina removendo o hidrogênio de C2 para formar o trimetil((2-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano.
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