Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Por que a base polibroma a acetona, mas o ácido para em um Br
Condições: Acetone with Br2 in aqueous NaOH, compared with acetone with Br2 in acetic acid.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Por que a reação promovida por base prossegue até a tribromoacetona, enquanto a catalisada por ácido para na bromoacetona?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O Br torna os H α restantes mais ácidos, acelerando a formação do enolato em base, mas torna a C=O menos básica, retardando a enolização em ácido.
Correto: um mesmo substituinte retirador de elétrons tem efeitos opostos sobre as duas etapas determinantes da velocidade.
Esta não O hidróxido destrói o Br2 em meio básico, então só a polibromação consegue competir.
O bromo é consumido pelo enolato mais rápido do que em qualquer reação paralela; isso não explica por que as etapas seguintes são mais rápidas.
Esta não Em meio ácido, o primeiro Br bloqueia estericamente o outro carbono α.
O outro carbono α da acetona fica distante do grupo CH2Br; são os efeitos eletrônicos, e não os estéricos, que determinam a velocidade.
Esta não O ácido converte o Br2 em HBr, que não consegue bromar.
O Br2 continua sendo o eletrófilo em ácido acético; o HBr é apenas um subproduto.
Solução explicada
Em meio básico, a etapa determinante da velocidade é a remoção de um H α para formar o enolato; o bromo é retirador de elétrons e estabiliza o carbânion, de modo que os hidrogênios do CH2Br são mais ácidos e reagem mais rápido que os do CH3 de partida. Em meio ácido, a etapa determinante da velocidade é a enolização após a O-protonação; o bromo torna o oxigênio da carbonila menos básico e o enol menos favorável, então uma segunda bromação é mais lenta.
O que você vai praticar
Explique como um primeiro halogênio α acelera a halogenação promovida por base, mas retarda a halogenação catalisada por ácido.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas