Química Orgânica 1 · Ácidos, bases e ressonância: revisão para a prova
A LDA forma o enolato cinético da 2-pentanona
Condições: LDA, THF, −78 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
A LDA remove um hidrogênio da metila
O volume da base e a temperatura decidem qual hidrogênio α sai: a volumosa diisopropilamida remove um dos três hidrogênios expostos da metila mais rápido que os hidrogênios impedidos do CH2 em C3. A −78 °C, a transferência é rápida e irreversível, então o enolato formado mais rapidamente (cinético) é o que se acumula.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da amida se liga a um hidrogênio do CH3 da metilcetona.
- O par ligante C–H fica no carbono α terminal como par isolado.
Formando o enolato terminal
O par isolado do carbono terminal se deslocaliza para a C=O, gerando o enolato com a carga negativa no oxigênio. Essa C=C tem apenas um substituinte além do oxigênio, então é o regioisômero menos estável, mas é o que se forma mais rápido.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion terminal forma a ligação π C=C com o carbono da carbonila.
- O par π de C=O se desloca para o oxigênio.
Enolato cinético da 2-pentanona
Formam-se o enolato menos substituído e a diisopropilamina. Adicionar agora um haleto de alquila alquila o antigo carbono da metila; é assim que os químicos escolhem o lado que reage numa cetona assimétrica.
O que você vai praticar
Desenhe a LDA removendo um hidrogênio da metila da 2-pentanona e, em seguida, a ressonância que gera o enolato menos substituído (cinético).
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas