Química Orgânica 2 · Substituição acílica, aminas e sais de diazônio
Acoplamento com DCC do ácido 3-fenilpropanoico com morfolina
Condições: DCC, CH2Cl2, rt
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O ácido protona a DCC
Um nitrogênio da carbodi-imida DCC captura o próton ácido O–H do ácido 3-fenilpropanoico. Isso forma um carboxilato e uma carbodi-imida protonada, cujo carbono central agora é fortemente eletrofílico.
As setas curvas
- Um par isolado de um nitrogênio da DCC se liga ao próton do ácido carboxílico.
- O par O–H fica no oxigênio, deixando o carboxilato.
O carboxilato se adiciona ao carbono da carbodi-imida
O oxigênio do carboxilato ataca o carbono central da carbodi-imida protonada, e o par π da C=N se desloca para o nitrogênio protonado. O produto é a O-acilisoureia, um éster ativado cujo grupo abandonador é um precursor de ureia.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do carboxilato forma a nova ligação O–C com o carbono da carbodi-imida.
- O par π da C=N se desloca para o nitrogênio protonado, neutralizando-o.
A morfolina se adiciona ao carbono acílico
A morfolina, uma amina secundária, ataca o carbono da carbonila da O-acilisoureia. O oxigênio da isoureia torna esse carbono acílico muito mais eletrofílico que o do ácido carboxílico livre, que a amina apenas desprotonaria.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da morfolina forma a nova ligação C–N.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, formando o intermediário tetraédrico.
O colapso expulsa a isoureia
O alcóxido refaz a ligação C=O e expulsa o oxigênio da isoureia. Esse grupo abandonador é uma base fraca porque sua carga negativa é compartilhada com o nitrogênio da C=N, e ele vai se tornar a diciclo-hexilureia, muito estável.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π da carbonila.
- A ligação C–O com a isoureia se rompe e o oxigênio sai com o par de elétrons.
A transferência de próton forma a diciclo-hexilureia
O ânion da isoureia captura, pelo seu nitrogênio imínico, o próton N–H do íon acilmorfolínio, enquanto seu oxigênio forma C=O. Isso fornece a amida neutra e a diciclo-hexilureia, cuja forte ligação C=O impulsiona o acoplamento.
As setas curvas
- O par isolado do óxido forma a ligação C=O da ureia.
- O par π da C=N se desloca para o nitrogênio, que o usa para se ligar ao próton ácido N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio da morfolina, formando a amida neutra.
4-(3-Fenilpropanoil)morfolina
A 4-(3-fenilpropanoil)morfolina se forma junto com a diciclo-hexilureia, que é insolúvel em CH2Cl2 e é removida por filtração. Não são necessários cloreto de ácido nem aquecimento, e é por isso que a DCC é usada para amidas e peptídeos sensíveis.
O que você vai praticar
Desenhe como a DCC converte o ácido 3-fenilpropanoico em uma O-acilisoureia e como a morfolina então forma a 4-(3-fenilpropanoil)morfolina com perda de diciclo-hexilureia.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas