Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
Desmetilação do 2-metoxinaftaleno com BBr3: 2-naftol
Condições: BBr3, CH2Cl2; then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
O oxigênio do éter se liga ao boro
O tribrometo de boro tem um orbital p vazio no boro, por isso é um ácido de Lewis forte. O oxigênio do éter do 2-metoxinaftaleno doa um par isolado ao boro, o que transforma o oxigênio em um grupo abandonador ativado, com carga positiva.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do éter preenche o orbital vazio do boro.
O brometo sai do boro
Uma ligação B–Br se rompe e o brometo é liberado na solução. Esse brometo é o nucleófilo da etapa seguinte, e o boro continua ligado ao oxigênio ativado.
As setas curvas
- O par da ligação B–Br sai com o bromo como íon brometo.
O brometo ataca o grupo metila
O brometo ataca o carbono metílico pelo lado oposto em uma etapa SN2, e a ligação C–O se rompe em direção ao oxigênio com carga positiva. O ataque ao carbono arílico é impossível, por isso é sempre o grupo metila que é removido.
As setas curvas
- O par isolado do brometo forma uma nova ligação C–Br no carbono metílico sem impedimento.
- O par da ligação C–O fica no oxigênio, que se torna neutro.
A água se adiciona ao boro
No tratamento aquoso, uma molécula de água doa um par isolado ao boro do ariloxiborano. O boro fica tetracoordenado e com carga negativa.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio da água preenche o orbital vazio do boro.
O naftóxido sai do boro
A ligação B–O com o oxigênio do naftaleno se rompe e o íon naftóxido é liberado. O arilóxido é um bom grupo abandonador a partir do boro, porque sua carga se espalha pelo anel.
As setas curvas
- O par da ligação B–O se desloca para o oxigênio do naftaleno.
O naftóxido captura um próton
O oxigênio do naftóxido captura um próton da água ligada ao boro. Isso gera o 2-naftol neutro e um hidroxiborano, que a água decompõe ainda mais em ácido bórico e HBr.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do naftóxido captura o próton ácido.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio ligado ao boro.
2-Naftol
O 2-naftol é liberado e o grupo metila sai como bromometano. O BBr3 é o método padrão para remover um éter metílico usado como grupo protetor de fenol.
O que você vai praticar
Clive o éter metílico do 2-metoxinaftaleno com BBr3 desenhando o aduto O–B, a SN2 do brometo na metila e a hidrólise do ariloxiborano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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