Química Orgânica 1 · Reações radicalares e seletividade
2-Bromo-2,3,3-trimetilbutano por bromação terciária
Condições: Br₂, hν
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Iniciação: a luz quebra o Br₂
A luz rompe homoliticamente a fraca ligação Br–Br (cerca de 190 kJ/mol), de modo que cada átomo de bromo fica com um elétron da ligação. Uma segunda molécula de Br₂ aguarda as etapas da cadeia.
As setas curvas
- Um elétron da ligação Br–Br fica no primeiro átomo de bromo.
- O outro elétron fica no segundo bromo, então a fraca ligação Br–Br se divide igualmente em dois radicais bromo.
Propagação: remoção do único hidrogênio terciário
O 2,2,3-trimetilbutano tem quinze hidrogênios primários de metila e um único hidrogênio terciário em C3; o C2 quaternário não tem nenhum. O radical bromo remove o hidrogênio terciário porque isso gera o radical terciário, o mais estável que esse esqueleto pode formar. O bromo prefere uma C–H terciária a uma primária por mais de mil para um por hidrogênio, o que supera de longe a proporção numérica de 15:1.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do radical bromo fornece um elétron da nova ligação H–Br.
- Um elétron da ligação C–H terciária se emparelha com ele para completar a ligação H–Br.
- O outro elétron da C–H fica no carbono terciário como o elétron desemparelhado do novo radical.
Propagação: captura de Br de um segundo Br₂
O radical terciário arranca um átomo de bromo do Br₂, formando a ligação C–Br e liberando um novo radical bromo. Esse radical abstrai o próximo hidrogênio terciário, de modo que um único fóton inicia muitos ciclos.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado no carbono terciário fornece um elétron da nova ligação C–Br.
- Um elétron da ligação Br–Br se emparelha com ele para completar a ligação C–Br.
- O outro elétron da Br–Br fica no bromo mais distante, regenerando o radical bromo que propaga a cadeia.
2-bromo-2,3,3-trimetilbutano e HBr
O bromo fica no antigo carbono terciário. Renumerando a partir da extremidade mais próxima do bromo, o produto é o 2-bromo-2,3,3-trimetilbutano, o monobrometo formado quase exclusivamente. Nenhum estereocentro se forma porque o carbono bromado carrega dois grupos metila.
O que você vai praticar
Desenhe a cadeia radicalar que broma o 2,2,3-trimetilbutano em sua única C–H terciária, gerando 2-bromo-2,3,3-trimetilbutano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas