Química Orgânica 2 · Ferramentas de oxidação e redução
LiAlH4 reduction of N,N-dimethylbenzamide to N,N-dimethylbenzylamine
Condições: LiAlH4, THF, reflux; then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Hydride adds to the amide carbon
The Al–H bond delivers a hydride to the amide carbonyl carbon, and the C=O π pair moves onto oxygen.
As setas curvas
- The Al–H bond pair carries the hydride to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
The alkoxide binds aluminium
The oxygen anion donates a lone pair to the Lewis-acidic aluminium of AlH3, converting the oxygen into an aluminate group that can leave.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms a bond to the empty orbital on aluminium.
Nitrogen pushes out the oxygen; an iminium ion forms
The nitrogen lone pair forms a C=N π bond as the C–O bond breaks onto oxygen. Nitrogen stays because a dialkylamide ion is a far worse leaving group than the oxygen bound to aluminium.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the C=N π bond.
- The C–O pair leaves with the aluminium-bound oxygen.
Why does oxygen leave, not nitrogen?
After hydride addition, either heteroatom could in principle depart from the tetrahedral carbon.
Second hydride reduces the iminium ion
A fresh aluminohydride delivers hydride to the electrophilic iminium carbon, and the C=N π pair returns to nitrogen, giving the neutral tertiary amine.
As setas curvas
- The Al–H bond pair delivers the hydride to the iminium carbon.
- The C=N π pair moves onto nitrogen, neutralising it.
N,N-Dimethylbenzylamine
The amide C=O has become a CH2 group: N,N-dimethylbenzamide has been reduced to the tertiary amine N,N-dimethylbenzylamine. The aqueous workup hydrolyses the aluminium salts.
O que você vai praticar
Draw hydride addition to the amide carbon, coordination of the alkoxide to aluminium, loss of the oxygen as an aluminate to form an iminium ion, and a second hydride addition giving N,N-dimethylbenzylamine.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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