Guia de estudo de Química Orgânica 1

Estruturas de Lewis e carga formal

• Carga formal = elétrons de valência − elétrons não ligantes − ligações. As cargas formais somam a carga total.
• C, N, O e F nunca ultrapassam um octeto. Nas estruturas de esqueleto, cada carbono carrega H implícitos até completar 4 ligações; os pares isolados muitas vezes são omitidos.

Padrões de ligação e carga formal

Átomo	+1	0	−1
C	3 ligações, sem par isolado (carbocátion)	4 ligações	3 ligações + 1 par isolado (carbânion)
N	4 ligações	3 ligações + 1 par isolado	2 ligações + 2 pares isolados
O	3 ligações + 1 par isolado	2 ligações + 2 pares isolados	1 ligação + 3 pares isolados
Cl, Br, I	2 ligações + 2 pares isolados	1 ligação + 3 pares isolados	4 pares isolados (haleto)

Hibridização e geometria

Número estérico = ligações σ + pares isolados. Ligação simples = 1 σ; dupla = 1 σ + 1 π; tripla = 1 σ + 2 π.

Número estérico, hibridização e forma

Nº estérico	Híbrido, geometria	Exemplos
4	sp³, tetraédrica, 109,5°	CH₄; NH₃ piramidal (≈107°); H₂O angular (≈104,5°)
3	sp², trigonal plana, 120°	C=C, C=O, C⁺ de carbocátion
2	sp, linear, 180°	C≡C, C≡N, o C do CO₂

Um par isolado ao lado de uma ligação π costuma estar deslocalizado em um orbital p, de modo que esse átomo é sp² (por exemplo, o N de uma amida).

Ressonância

• Mova apenas elétrons π e pares isolados. Nunca mova átomos, quebre uma ligação σ, ultrapasse o octeto em C/N/O ou altere a carga total.
• Padrões: par isolado adjacente a uma ligação π; carga + adjacente a uma ligação π (cátion alílico; alílico = no carbono sp³ adjacente a um C=C, benzílico = adjacente a um anel benzênico); par isolado adjacente a uma carga +; ligação π polar (C=O ↔ C⁺–O⁻); ligações π alternadas em um anel.
• Os contribuintes são ligados por ↔ (não por ⇌); a molécula real é o híbrido. Contribuintes equivalentes conferem estabilidade extra (as duas ligações C–O de um carboxilato têm o mesmo comprimento).

Exemplo: em CH₃–O–CH₂⁺ ↔ CH₃–O⁺=CH₂, a segunda forma é a principal: todo átomo tem octeto (regra 1), mesmo com + no O.

Forças intermoleculares (da mais forte para a mais fraca)

1. Íon–dipolo: íon + molécula polar (Na⁺ em água).
2. Ligação de hidrogênio: H em N, O ou F (doador) e um par isolado em N, O ou F (aceptor).
3. Dipolo–dipolo: dipolos permanentes (acetona, CH₃Cl).
4. Dispersão de London: todas as moléculas; aumenta com a área superficial e a polarizabilidade.

Etanol (doador de ligação de hidrogênio, PE ≈78 °C) vs. éter dimetílico (mesma fórmula, PE ≈−24 °C). Cadeias mais longas elevam o PE; ramificações o diminuem. Semelhante dissolve semelhante: a solubilidade em água dos álcoois cai conforme a cadeia carbônica cresce.

1°, 2°, 3° (primário, secundário, terciário): um carbono ligado a um, dois ou três outros carbonos. Um haleto de alquila ou álcool recebe o grau do carbono que carrega o –X ou o –OH; no caso das aminas, o grau conta os carbonos ligados ao N.

• Ácido de Brønsted doa H⁺, base aceita H⁺. Ácido de Lewis aceita um par de elétrons, base doa um.
• pKa menor = ácido mais forte = base conjugada mais fraca. Cada unidade de pKa corresponde a um fator de 10 em Ka.

Valores aproximados de pKa (as fontes variam em cerca de ±1)

Ácido → base conjugada	pKa ≈
HI → I⁻	−10
HBr → Br⁻	−9
HCl → Cl⁻	−7
H₂SO₄ → HSO₄⁻	−3 (algumas tabelas −9)
ROH₂⁺ → ROH (álcool protonado)	−2
H₃O⁺ → H₂O	−1.7
RCOOH → RCOO⁻ (ácido acético)	4.8
NH₄⁺ → NH₃	9.2
PhOH → PhO⁻ (fenol)	10
R₃NH⁺ → R₃N (alquilamônio)	10–11
H₂O → HO⁻	15.7
ROH → RO⁻ (etanol; t-BuOH)	16; 18
C–H α de cetona → enolato	19–20
RC≡CH → RC≡C⁻ (acetileto)	25
H₂ → H⁻ (NaH); (i-Pr)₂NH → LDA; NH₃ → NH₂⁻	35; 36; 38
C–H de alceno; C–H de alcano	44; 50

ARIO: o que estabiliza a base conjugada

A⁻ mais estável = ácido mais forte. Ordem de importância usual (quando os fatores discordam, confie nos valores de pKa medidos):

1. Átomo. Ao longo de um período, a eletronegatividade: CH₄ < NH₃ < H₂O < HF. Ao descer em um grupo, o tamanho vence a eletronegatividade: HF < HCl < HBr < HI (o I⁻ grande e polarizável espalha a carga); do mesmo modo, os tióis RSH (≈10) são mais ácidos que os álcoois.
2. Ressonância. Carga deslocalizada: ácido acético (≈4,8) vs etanol (≈16).
3. Efeito indutivo. Grupos retiradores de elétrons próximos, com efeito que diminui com a distância: ClCH₂COOH (≈2,9) vs CH₃COOH (≈4,8).
4. Orbital. Maior caráter s mantém o par isolado mais próximo: sp C–H (≈25) > sp² (≈44) > sp³ (≈50) em acidez.

Direção do equilíbrio

O equilíbrio favorece o lado com o ácido mais fraco (maior pKa), que também é o lado da base mais fraca. log K ≈ pKa(ácido formado) − pKa(ácido consumido).

Exemplo: HC≡CH + NH₂⁻ ⇌ HC≡C⁻ + NH₃. O ácido consumido HC≡CH (≈25), o ácido formado NH₃ (≈38): log K ≈ 38 − 25 = 13, então o equilíbrio está deslocado para a direita. Com HO⁻ o ácido formado é H₂O (≈15,7): log K ≈ −9, então NaOH não consegue desprotonar um alcino.

Setas curvas para transferência de próton

Duas setas: (1) par isolado da base → H; (2) ligação H–A → A. Para CH₃COOH + HO⁻ → CH₃COO⁻ + H₂O: par isolado do HO⁻ → H ácido, e ligação O–H → O do carboxilato. Nunca comece uma seta no H⁺ (ele não tem elétrons).

Prioridade dos grupos funcionais para nomenclatura (maior primeiro)

Grupo	Sufixo	Prefixo
Ácido carboxílico RCOOH	-oic acid	carbóxi-
Éster RCOOR′	alquil -oato	—
Amida RCONH₂	-amide	—
Nitrila RC≡N	-nitrile	ciano-
Aldeído RCHO	-al	oxo-, formil-
Cetona RCOR′	-one	oxo-
Álcool ROH	-ol	hidróxi-
Amina RNH₂	-amine	amino-
Alceno, alcino	-ene, -yne	(no nome da cadeia principal)
Haleto, éter, nitro	—	halo- (cloro- …), alcóxi-, nitro-

Etapas da nomenclatura

1. O grupo de maior prioridade dá o sufixo.
2. Cadeia principal: a cadeia mais longa que contém esse grupo. A maioria dos livros de Ochem 1 também exige que ela inclua o C=C/C≡C; as regras da IUPAC de 2013 preferem o comprimento da cadeia, então siga o seu curso.
3. Numere para obter os menores localizadores, nesta ordem: (a) o grupo do sufixo; (b) C=C/C≡C (em caso de empate entre eno/ino, a ligação dupla recebe o menor número); (c) todos os substituintes no primeiro ponto de diferença; (d) ordem alfabética.
4. Coloque os substituintes em ordem alfabética, ignorando di-, tri-, sec- e tert-, mas não iso (isopropil entra em “i”).
5. Monte: estereodescritores (na ordem dos locantes, entre parênteses) + substituintes + cadeia principal + sufixo: (2E,4R)-4-cloropent-2-eno; (R)-butan-2-ol, no estilo antigo (R)-2-butanol.

Anéis: o carbono que contém o grupo do sufixo é o C1 (3-metilcicloexan-1-ol); em um cicloalceno, os carbonos da ligação C=C são C1 e C2. Radicais C1–C10: met, et, prop, but, pent, hex, hept, oct, non, dec.

Projeções de Newman

• Olhando ao longo de uma ligação C–C: o carbono da frente = onde três ligações se encontram, o carbono de trás = círculo. A conformação alternada (60°) tem energia menor que a eclipsada (0°).
• A tensão torsional vem das ligações eclipsadas; a tensão estérica, dos grupos aglomerados (gauche, eclipsados).
• Etano: a conformação eclipsada fica ≈12 kJ/mol (≈2,9 kcal/mol) acima da alternada, ≈4 kJ/mol por cada eclipse H/H.

Butano em torno de C2–C3 (energia aproximada acima do anti)

Conformação (diedro CH₃/CH₃)	Energia ≈
Anti, escalonada (180°)	0, o menor
Gauche, escalonada (60°)	3,8 kJ/mol (0,9 kcal/mol)
Eclipsada, CH₃ sobre H (120°)	16 kJ/mol (3,8 kcal/mol)
Totalmente eclipsada, CH₃ sobre CH₃ (0°)	19 kJ/mol (4,5 kcal/mol), o mais alto

Tensão de anel: ciclopropano > ciclobutano > ciclopentano > cicloexano (≈0 na conformação cadeira).

Cadeiras do ciclo-hexano

• Cada carbono tem uma ligação axial (paralela ao eixo do anel, alternando para cima/para baixo) e uma ligação equatorial (apontando para fora).
• Inversão do anel: axial ↔ equatorial para cada grupo, mas o que está para cima continua para cima (um grupo em cunha permanece na face superior).
• Os grupos preferem a posição equatorial para evitar interações 1,3-diaxiais (metilcicloexano ≈95% equatorial a 25 °C). A melhor conformação cadeira coloca os maiores grupos em posição equatorial; os valores A são aproximadamente aditivos, e o t-Bu praticamente trava o anel.

Valores aproximados de A (custo de axial vs. equatorial)

Grupo	kJ/mol ≈	kcal/mol ≈
–Cl, –Br	2	0.4–0.5
–OH (depende do solvente)	2.5–4	0.6–0.9
–CH₃	7.1	1.7
–CH(CH₃)₂	9.2	2.2
–C(CH₃)₃	≈20	≈4.9

cis/trans em anéis

cis = mesma face (ambas em cunha ou ambas tracejadas); trans = faces opostas. Uma inversão do anel nunca converte cis em trans: eles são diastereoisômeros.

Cicloexanos dissubstituídos: opções de cadeira (a = axial, e = equatorial)

Padrão	cis	trans	Mais estável
1,2-	a,e ↔ e,a	e,e ↔ a,a	trans
1,3-	e,e ↔ a,a	a,e ↔ e,a	cis
1,4-	a,e ↔ e,a	e,e ↔ a,a	trans

Regras de prioridade CIP

1. Vence o maior número atômico do átomo ligado: I > Br > Cl > S > F > O > N > C > H. Isótopos: vence o de maior massa (D > H).
2. Empate: liste os três átomos de cada átomo empatado (do maior para o menor) e compare par a par; o primeiro ponto de diferença decide. Avance uma esfera por vez.
3. Ligações múltiplas contam como átomos duplicados: C=O conta como C ligado a (O, O); C≡C como C ligado a (C, C, C).

Exemplo: –CH₂OH (O, H, H) tem prioridade sobre –C(CH₃)₃ (C, C, C): O vence C na primeira comparação.

Atribuição de R/S

1. Ordene os grupos de 1 a 4 e aponte o grupo 4 para longe de você (traço).
2. Percorra 1 → 2 → 3: sentido horário = R, anti-horário = S.

• Grupo 4 em uma cunha: leia a direção e depois inverta-a.
• Truque da troca: qualquer troca de dois grupos inverte a configuração. Troque o grupo 4 para o tracejado, atribua e depois inverta. Duas trocas devolvem a configuração original.
• R/S não prevê o sinal da rotação (+/−).

E/Z em alcenos

• Ordene os dois grupos de cada carbono do alceno. Grupos de maior prioridade do mesmo lado = Z; lados opostos = E.
• cis/trans pode discordar de Z/E: o 2-bromobut-2-eno com seus dois grupos CH₃ em trans é Z, porque Br tem prioridade sobre CH₃.
• Um C=C em um anel com menos de oito átomos tem de ser cis.

Relações entre isômeros

• Conectividade diferente → isômeros constitucionais. Mesma conectividade, arranjo tridimensional diferente → estereoisômeros: imagens especulares → enantiômeros; não são imagens especulares → diastereoisômeros (inclui cis/trans, E/Z).
• Comparando descritores: todos os centros invertidos → enantiômeros (a menos que seja meso: então é o mesmo composto); alguns invertidos → diastereoisômeros; nenhum → mesmo composto.
• Quiral = não sobreponível à sua imagem especular. Um plano de espelho interno torna a molécula aquiral.
• Meso = tem estereocentros, mas é aquiral (plano de simetria interno): (2R,3S)-butano-2,3-diol, cis-1,2-dimetilciclopentano.
• Regra do 2ⁿ: n estereocentros (conte também os C=C estereogênicos) dão no máximo 2ⁿ estereoisômeros, menos quando há formas meso. Ácido tartárico: 2 centros, 3 estereoisômeros (um par de enantiômeros + meso).

Atividade óptica

• Enantiômeros: mesmo pf, pe e solubilidade; rotação da luz plano-polarizada igual em módulo, mas de sentido oposto. Diastereoisômeros diferem em todas as propriedades físicas.
• [α] = α ⁄ (c · l), c em g/mL, l em dm. Misturas racêmicas (50:50) e compostos meso: [α] = 0.
• ee = % majoritário − % minoritário = [α] observado ⁄ [α] do enantiômero puro × 100%. 75% R + 25% S = 50% ee.

Projeções de Fischer

• Cada cruzamento é um estereocentro. As ligações horizontais apontam para você (cunhas), as verticais para longe (traços); a cadeia carbônica corre na vertical.
• Uma rotação de 180° no plano mantém a molécula; uma rotação de 90° fornece o enantiômero. Uma troca de dois grupos inverte apenas aquele estereocentro (enantiômero no caso de um único centro, diastereoisômero se houver outros centros); duas trocas restauram a configuração original.
• R/S: grupo 4 na vertical → leia 1 → 2 → 3 diretamente; grupo 4 na horizontal → leia e depois inverta.
• Uma linha de espelho horizontal passando pelo meio revela um composto meso.

• As setas movem elétrons. A cauda fica sobre um par isolado ou uma ligação; a ponta fica sobre um átomo (novo par isolado) ou entre átomos (nova ligação). Ponta cheia = 2 elétrons; seta de meia ponta = 1 elétron.
• Os elétrons fluem do Nu/base (par isolado, ligação π) para o eletrófilo/ácido (C⁺, C δ+ portando um LG, carbono de C=O, H ácido).
• Uma nova ligação a um átomo que já tem octeto significa que outra ligação a ele tem de se quebrar. Nunca comece em H⁺ nem em uma carga +. Cada etapa conserva a carga total.

Os quatro padrões de movimento de elétrons

Padrão	Setas	Exemplo
Ataque nucleofílico	1: Nu → átomo eletrofílico	Br⁻ + (CH₃)₃C⁺ → (CH₃)₃CBr
Perda de GA	1: ligação C–LG → LG	(CH₃)₃C–OH₂⁺ → (CH₃)₃C⁺ + H₂O
Transferência de próton	2: base → H; ligação H–A → A	ROH + H₃O⁺ → ROH₂⁺ + H₂O
Rearranjo	1: ligação C–H ou C–C vizinha de C⁺ → C⁺	deslocamento 1,2 de hidreto ou 1,2 de metila

As etapas concertadas combinam padrões: SN2 = ataque + saída do GA (2 setas); E2 = transferência de próton + saída do GA (3 setas).

Estabilidade de carbocátion e deslocamentos 1,2

• 3° > 2° > 1° > metila (doação de alquila: hiperconjugação, indução). A ressonância (alílica, benzílica ou ao lado de um par isolado de O ou N) acrescenta forte estabilização. Cátions vinílicos e arílicos são instáveis demais para se formarem aqui, então não há SN1/E1 em carbonos sp².
• Ocorre um deslocamento de hidreto 1,2 ou de alquila 1,2 quando isso leva a um cátion mais estável (2° → 3°, ou → estabilizado por ressonância). Um anel tensionado ao lado de C⁺ pode expandir por um deslocamento de alquila 1,2 (de 4 para 5 ou de 5 para 6 membros) quando isso alivia a tensão ou dá um cátion mais estável.
• Espere deslocamentos sempre que se formar um C⁺ livre: SN1, E1, adição de HX, hidratação catalisada por ácido, ROH 2°/3° + HX. Nenhum em SN2, E2, oximercuriação, hidroboração ou adição de X₂.

Exemplo: 3-metilbutan-2-ol + HBr: protona o OH, perde H₂O (C⁺ 2°), deslocamento de hidreto 1,2 (C⁺ 3°), adiciona Br⁻. Produto principal: 2-bromo-2-metilbutano.

Diagramas de energia

• Estado de transição (‡) = máximo de energia com ligações parciais, nunca isolável; intermediário = um vale entre etapas (C⁺, radical). SN2/E2 mostram uma única barreira; SN1/E1 mostram duas ou mais (uma pequena barreira extra quando um Nu neutro como H₂O precisa perder H⁺), e a primeira (formação do C⁺) tem a maior barreira: é a etapa determinante da velocidade, por isso apenas [RX] aparece na lei de velocidade.
• A velocidade depende da barreira ΔG‡, não de ΔG; um catalisador apenas diminui ΔG‡. ΔG = ΔH − TΔS; ΔG < 0 significa que os produtos são favorecidos (K > 1). A eliminação gera mais moléculas (ΔS > 0), então o calor (TΔS maior) favorece E em vez de S.
• Postulado de Hammond: um estado de transição se parece com a espécie mais próxima dele em energia, de modo que etapas endotérmicas têm estados de transição tardios, semelhantes ao produto. É por isso que a estabilidade do carbocátion controla as velocidades de SN1/E1.

Os radicais se formam por clivagem homolítica e são representados com setas de meia ponta. Estabilidade: alílico/benzílico > 3° > 2° > 1° > metila.

Mecanismo de halogenação (CH₄ + Cl₂, hν)

1. Iniciação (forma radicais): Cl₂ → 2 Cl• (luz ou calor).
2. Propagação (cadeia; número de radicais inalterado): Cl• + CH₄ → HCl + •CH₃; em seguida •CH₃ + Cl₂ → CH₃Cl + Cl•.
3. Terminação (consome radicais): dois quaisquer se combinam, por exemplo Cl• + •CH₃ → CH₃Cl; 2 •CH₃ → etano.

Seletividade: Cl₂ vs Br₂

• Cloração: abstração de H exotérmica (≈termoneutra para o CH₄), estado de transição precoce, pouco seletiva: ≈1 : 4 : 5 por H (1° : 2° : 3°, 25 °C). Propano → ≈45% 1-cloro + ≈55% 2-cloropropano.
• Bromação: a abstração de H é endotérmica, então o estado de transição é tardio e parecido com um radical (postulado de Hammond, seção 6) e toda a diferença de estabilidade dos radicais 3° > 2° > 1° aparece nas velocidades: altamente seletiva, ≈1 : 80 : 1600. Propano → ≈97% de 2-bromopropano. Use Br₂, hν para atingir o C–H mais substituído.
• F₂ é violento demais, I₂ reativo de menos. Um novo estereocentro formado em um carbono radicalar plano sai como mistura racêmica.

Bromação alílica com NBS

NBS, hν (ou ROOR), CCl₄ troca um H alílico por Br. O NBS mantém a [Br₂] baixa, então o Br₂ não se adiciona ao C=C. O radical alílico é deslocalizado, então o Br pode acabar em qualquer das duas extremidades: cicloexeno → 3-bromocicloexeno; but-1-eno → 3-bromobut-1-eno + 1-bromobut-2-eno (E/Z).

Transformar –OH em grupo abandonador ou em haleto

Reagente → produto	Mecanismo, estereoquímica (substratos)
HBr, HCl (+ ZnCl₂), HI → R–X	3°/2°: SN1 (racemização, rearranjos possíveis); 1°: SN2
PBr₃ → R–Br	SN2: inversão, sem deslocamentos (1°, 2°)
SOCl₂, piridina → R–Cl	SN2: inversão, sem deslocamentos (1°, 2°)
TsCl (ou MsCl), piridina → R–OTs	Ligação C–O intacta: retenção; uma SN2 posterior sobre R–OTs inverte (1°, 2°)

• Desidratação: H₂SO₄ conc. ou H₃PO₄, Δ → alceno. Facilidade 3° > 2° > 1°; 2°/3° por E1 (Zaitsev, rearranjos possíveis). Para controlar: TsCl, piridina; depois t-BuOK (E2).
• Alcóxidos: ROH + NaH (ou Na) → RO⁻ Na⁺ + H₂ (irreversível).

Oxidação de álcool

Álcool	PCC, CH₂Cl₂ (também DMP, Swern)	Ácido crômico ou Jones (Na₂Cr₂O₇ ou CrO₃, H₂SO₄, H₂O)
1°	aldeído	ácido carboxílico
2°	cetona	cetona
3°	sem reação	sem reação

Obtenção de álcoois a partir de C=O e epóxidos (o último capítulo de Química Orgânica 1 em muitos cursos)

Reagentes	Resultado
NaBH₄, CH₃OH	aldeído → álcool 1°; cetona → álcool 2° (ésteres e ácidos não são afetados)
1) LiAlH₄, éter seco; 2) H₃O⁺	o mesmo, e também reduz ésteres e ácidos carboxílicos a álcoois 1°
1) RMgBr ou RLi; 2) H₃O⁺	nova ligação C–C: formaldeído → 1°; outros aldeídos → 2°; cetona → 3°; éster (adição de 2 R) → álcool 3°
1) RMgBr + epóxido; 2) H₃O⁺	O R ataca o C menos substituído (do tipo SN2); o óxido de etileno adiciona uma unidade –CH₂CH₂OH

Reagentes de Grignard (RBr + Mg, éter seco) e RLi são bases fortes: nada de O–H, N–H ou COOH no substrato ou no solvente (eles protonariam R⁻ a R–H). RMgBr + CO₂, depois H₃O⁺ → RCOOH.

Éteres

• Williamson: RO⁻ + R′X → ROR′ por SN2, então R′X deve ser metila ou 1°; coloque a parte volumosa no alcóxido. (CH₃)₃CO⁻ K⁺ + CH₃I → t-BuOCH₃ funciona; CH₃O⁻ + (CH₃)₃CBr dá E2 (2-metilpropeno).
• Clivagem: excesso de HBr ou HI, Δ → dois R–X (SN2 em metila/1°, SN1 em 3°); um éter aril-alquila fornece fenol + RX.

Epóxidos

• Obtido a partir de alceno + mCPBA (syn, estereoespecífico), ou de haloidrina + NaOH (SN2 intramolecular; O⁻ e X devem estar anti).
• Base ou Nu forte (HO⁻, RO⁻, RS⁻, CN⁻, N₃⁻, acetileto; em seguida, uma fonte de prótons): SN2 no carbono menos substituído.
• Ácido (H₃O⁺, ROH/H⁺, HX): protona o O e, em seguida, o Nu ataca o carbono mais substituído (maior δ+, estado de transição do tipo SN1). Bem definido quando esse carbono é 3°.
• Os dois modos atacam pelo lado oposto (inversão aí): abertura anti, de modo que epóxidos cíclicos dão produtos trans-1,2.

Exemplo: 2,2-dimetiloxirano + CH₃O⁻/CH₃OH → 1-metóxi-2-metilpropan-2-ol. Com CH₃OH, H₂SO₄ cat. → 2-metóxi-2-metilpropan-1-ol.

Graus de insaturação = (2C + 2 + N − H − X) ⁄ 2 (ignore O, S). Cada anel ou ligação π = 1; C≡C = 2; anel benzênico = 4. C₆H₁₂ → (12 + 2 − 12)/2 = 1: um anel ou uma C=C.

• Sinais de RMN de ¹H = conjuntos de H quimicamente distintos (use a simetria). Integração = número relativo de H.
• Regra n + 1: n H vizinhos equivalentes dividem um sinal em n + 1 picos (triângulo de Pascal). H equivalentes não se dividem entre si; O–H em geral não divide (troca rápida).
• Etila = tripleto (3H) + quarteto (2H); isopropila = dubleto (6H) + septeto (1H); terc-butila = singleto (9H). J ≈ 7 Hz em cadeias alquílicas; vinílico trans (≈12–18 Hz) > cis (≈6–12 Hz).
• ¹³C (uma linha por C distinto; as alturas não são quantitativas): C sp³ 0–50; C–O 50–90; C≡C 65–90; C=C e aromático 100–160; C≡N 115–125; C=O 160–220.
• Espectrometria de massas: M⁺ = massa molecular (um M⁺ ímpar significa número ímpar de N). Um pico M+2 aproximadamente igual ao M⁺ → um Br; cerca de ⅓ do M⁺ → um Cl. Perdas comuns: 15 (CH₃), 29 (C₂H₅), 18 (H₂O de álcoois).

Absorções principais no IV (aproximadas)

Ligação	cm⁻¹ ≈	Aparência
álcool O–H	3200–3600	forte e larga
ácido O–H	2500–3300	muito larga
N–H	3300–3500	amina 1° 2 picos, 2° um
C–H: sp; sp²; sp³	≈3300; 3000–3100; 2850–3000	sp forte e estreita; sp² logo acima de 3000, sp³ logo abaixo
C–H de aldeído	≈2720, 2820	dois picos fracos
C≡N; C≡C	≈2250; 2100–2260	C≡C fraco ou ausente se simétrico
C=O	1650–1750	forte (cetona ≈1715, éster ≈1740)
C=C	1600–1680	média a fraca
C–O	1000–1300	forte

Deslocamentos químicos de RMN de ¹H (aproximados)

Tipo de próton	δ ≈ (ppm)
C–H de alquila (CH₃ < CH₂ < CH)	0.9–1.8
Alílico, benzílico, α ao C=O	1.7–2.6
Alcino ≡C–H	2–3
H–C–O, H–C–X	3–4.5
Vinila =C–H	4.5–6.5
Ar–H aromático	6.5–8.5
Aldeído –CHO	9–10
Ácido carboxílico –COOH	10–13, ampla
O–H, N–H	1–5, variável