Transformações de álcoois

Alkoxides, ethers and esters from alcohols

• Electron accounting with an ionic baseShow O–H deprotonation and H–H bond formation without breaking C–O.
• Protect an alcohol by acyl transferDistinguish neutral alcohol acylation from alkoxide attack and account for the acid-scavenging base.
• Make an ether from methanolRemove the alcohol proton, then form an ether by SN2 attack next to the alkene.
• A neutral alcohol traps an alcohol-derived cationContrast SN1 etherification with Williamson synthesis and account for the neutral nucleophile proton.
• Ethyl acetate from ethanol and acetic anhydrideDraw acetylation of ethanol by acetic anhydride: addition to a carbonyl, collapse of the tetrahedral intermediate expelling acetate, and deprotonation by pyridine.
• Diethyl ether from ethanolDraw the acid-catalysed condensation of two ethanol molecules to diethyl ether: protonation, SN2 displacement of water by a second ethanol, and deprotonation.
• Oxane from 5-chloropentan-1-olDraw the deprotonation of 5-chloropentan-1-ol by sodium hydride and the intramolecular SN2 that closes the six-membered ring of oxane.
• Ethanol from its TBS ether with TBAFDraw fluoride removal of the TBS group from tert-butyldimethyl(ethoxy)silane and the protonation of ethoxide in the aqueous workup.
• tert-Butyldimethyl(ethoxy)silane from ethanolDraw protection of ethanol as its TBS ether: substitution of chloride at silicon by the alcohol oxygen and removal of the O–H proton by imidazole.
• tert-Butyl methyl ether by Williamson synthesisDraw deprotonation of tert-butyl alcohol by sodium hydride and the SN2 attack of tert-butoxide on iodomethane to give tert-butyl methyl ether.
• 2-Ethoxyoxane from ethanol and dihydropyranDraw the PPTS-catalysed formation of the THP ether: protonation of 3,4-dihydro-2H-pyran to the oxocarbenium ion, addition of ethanol, and deprotonation by pyridine.

Activation and substitution

• Replacing the group on a primary carbonActivate an alcohol and perform concerted nucleophilic displacement.
• A tertiary alcohol substitution branchDistinguish tertiary alcohol ionization from primary SN2 replacement and retain the water byproduct.
• Activate oxygen without breaking carbon–oxygenTrack sulfonyl substitution and base capture while retaining the original alcohol C–O bond.
• Turn ethanol into bromoethane with PBr₃Bond the alcohol oxygen to phosphorus, then use bromide for an SN2 attack at carbon.
• PBr3 converts 3-methylbutan-2-ol to 2-bromo-3-methylbutaneDraw the alcohol oxygen attacking PBr3 and expelling bromide, then the bromide SN2 at the carbinol carbon that releases HOPBr2, giving 2-bromo-3-methylbutane without rearrangement.
• SOCl2/pyridine converts 3-methylbutan-2-ol to 2-chloro-3-methylbutaneDraw formation of the alkyl chlorosulfite from 3-methylbutan-2-ol, its deprotonation by pyridine, and the chloride SN2 that releases SO2 and chloride, giving 2-chloro-3-methylbutane.
• Tosylation of cyclohexanol with TsCl and pyridineDraw cyclohexanol attacking the sulfur of tosyl chloride with loss of chloride, then pyridine removing the O–H proton to give cyclohexyl tosylate.
• Benzylic alcohol to benzylic bromideDraw the SN1 conversion of 1-phenylethanol to (1-bromoethyl)benzene and explain why the secondary benzylic cation forms easily.
• Hydride shift during HBr substitutionFollow 3-methylbutan-2-ol through protonation, ionization, a 1,2-hydride shift and bromide capture to the rearranged tertiary bromide.
• Allylic rearrangement with HBrShow how the allyl cation from but-3-en-2-ol is trapped by bromide at the far end to give (E)-1-bromobut-2-ene.
• Primary alcohol to primary bromide with HBrShow why a primary alcohol reacts with hot HBr by protonation followed by one-step backside displacement of water (butan-1-ol).
• 2-Bromo-2-methylpropane from tert-butyl alcoholConvert a tertiary alcohol to a tertiary alkyl bromide with HBr by protonation, ionization and bromide capture (2-methylpropan-2-ol).
• Lucas reagent on butan-2-olDraw how ZnCl2 activates butan-2-ol so that chloride from HCl can trap a secondary carbocation, the basis of the Lucas test.
• Cyclohexyl mesylate via sulfeneDraw the sulfene pathway by which triethylamine and methanesulfonyl chloride convert cyclohexanol into cyclohexyl mesylate.
• (S)-Butan-2-yl benzoate by Mitsunobu inversionDraw the Mitsunobu esterification of (R)-butan-2-ol with benzoic acid: PPh3 addition to DEAD, proton transfers, the alkoxyphosphonium ion, and the inverting SN2 by benzoate.
• (R)-2-Bromopentane from (S)-pentan-2-olDraw O–P bond formation and the backside bromide attack that converts (S)-pentan-2-ol into (R)-2-bromopentane without rearrangement.
• Retention with SOCl2 and no baseDraw chlorosulfite formation from (R)-butan-2-ol and the internal front-side chlorine delivery (SNi) that gives (R)-2-chlorobutane with retention.
• (S)-2-Chlorobutane from (R)-butan-2-olDraw chlorosulfite formation from (R)-butan-2-ol and the backside chloride attack that gives (S)-2-chlorobutane with inversion.
• Cyclohexene via cyclohexyl tosylateDraw tosylation of cyclohexanol and the concerted E2 of cyclohexyl tosylate with potassium tert-butoxide that forms cyclohexene.
• Tosylate then cyanide on (R)-butan-2-olTrack the stereocentre of (R)-butan-2-ol through tosylation with retention and cyanide displacement with inversion to (S)-2-methylbutanenitrile.

Dehydration and pinacol-type rearrangements

• Turn an alcohol into an alkeneProtonate the alcohol, let water leave, then remove a neighboring proton to form the alkene and regenerate the acid.
• Follow a rearranged dehydration branchKeep hydride migration distinct from beta proton loss while following a specified minor-product connectivity.
• A diol becomes a ketoneCouple a 1,2-carbon migration to carbonyl formation in a complete pinacol rearrangement.
• Epoxide opening with a methyl shift and inversionFollow acid-activated epoxide opening coupled to a 1,2-methyl shift (a semipinacol, Meinwald-type rearrangement) and follow inversion at the migration terminus.
• Dehydrate without a primary carbocationCoordinate beta proton loss with departure of activated hydroxyl in a primary-alcohol elimination.
• POCl3/pyridine dehydration of cis-2-methylcyclohexan-1-olDraw conversion of cis-2-methylcyclohexan-1-ol into its dichlorophosphate ester, deprotonation by pyridine, and the E2 in which pyridine removes the hydrogen on the methyl-bearing carbon, giving 1-methylcyclohexene.
• Dehydrating a tertiary ring alcoholDraw the E1 dehydration of 1-methylcyclohexanol in hot sulfuric acid through its tertiary carbocation to 1-methylcyclohexene.
• Styrene from 1-phenylethanolDraw the E1 dehydration of 1-phenylethanol to styrene: protonation, loss of water to the benzylic cation, and loss of a methyl proton.
• 1,2-Dimethylcyclohexene from 2,2-dimethylcyclohexan-1-olDraw protonation, loss of water, the 1,2-methyl shift and the E1 deprotonation that turn 2,2-dimethylcyclohexan-1-ol into 1,2-dimethylcyclohexene.
• Zaitsev dehydration of 2-methylcyclohexanolDraw the acid-catalysed E1 dehydration of 2-methylcyclohexanol and explain why the trisubstituted alkene 1-methylcyclohexene is the major product.
• 2,3-Dimethylbut-2-ene from 3,3-dimethylbutan-2-olDraw protonation, loss of water, the methyl shift to a tertiary cation and the deprotonation that gives 2,3-dimethylbut-2-ene from 3,3-dimethylbutan-2-ol.
• Ring expansion: cyclobutylmethanol to cyclopenteneDraw protonation of cyclobutylmethanol, the alkyl shift that expands the four-membered ring as water leaves, and loss of a proton to give cyclopentene.
• Cyclohexene from cyclohexanol in hot acidDraw the acid-catalysed E1 dehydration of cyclohexanol, from protonation through loss of water to deprotonation, giving cyclohexene.
• Spiro[5.6]dodecan-7-one from bicyclohexyl-1,1′-diolDraw the ring-expanding pinacol rearrangement of [1,1′-bi(cyclohexane)]-1,1′-diol to spiro[5.6]dodecan-7-one: protonation, loss of water, ring-bond migration and deprotonation.
• 2,2-Diphenylacetaldehyde from hydrobenzoinDraw the pinacol rearrangement of hydrobenzoin: protonation, loss of water, phenyl migration, and deprotonation of the oxocarbenium ion to 2,2-diphenylacetaldehyde.
• 3-Methylcyclohexene from trans-2-methylcyclohexan-1-olDraw conversion of trans-2-methylcyclohexan-1-ol into its dichlorophosphate, deprotonation by pyridine, and the anti-periplanar E2 that gives 3-methylcyclohexene.

Dióis: acetonídeos e clivagem com periodato

• Acetonídeo do cis-cicloexano-1,2-diol com acetona e TsOHDesenhe a proteção, catalisada por TsOH, do cis-cicloexano-1,2-diol como acetonídeo: formação do hemicetal, perda de água até um íon oxocarbênio e fechamento do anel pelo segundo OH.
• Solketal a partir de glicerol e acetona com TsOHDesenhe a formação do solketal a partir de glicerol e acetona catalisada por TsOH e explique por que o 1,2-diol forma um acetonídeo de cinco membros.

Ativação e substituição

• (3-Bromopropil)benzeno por bromação de AppelDesenhe a bromação de Appel do 3-fenilpropan-1-ol: formação do bromofosfônio, desprotonação pelo ânion tribromometaneto, o íon alcoxifosfônio e a SN2 pelo brometo até o (3-bromopropil)benzeno.
• (R)-(2-Cloropropil)benzeno por cloração de AppelDesenhe a cloração de Appel do (S)-1-fenilpropan-2-ol: a formação do clorofosfônio, a desprotonação, o íon alcoxifosfônio e a SN2 com inversão pelo cloreto que leva ao (R)-(2-cloropropil)benzeno.
• 1-Bromo-1-etilcicloexano a partir do 1-cicloexiletanolMostre como o cátion secundário do 1-cicloexiletanol captura um hidreto do anel, de modo que o brometo termina no carbono do anel do 1-bromo-1-etilcicloexano.
• Brometo de prenila a partir do 2-metilbut-3-en-2-ol e HBrMostre como o cátion alílico do 2-metilbut-3-en-2-ol é capturado pelo brometo na extremidade primária, gerando 1-bromo-3-metilbut-2-eno.
• 3-Bromo-3-metilpentano a partir do 3-metilpentan-2-olAcompanhe o 3-metilpentan-2-ol pela protonação, perda de água, deslocamento 1,2 de hidreto a partir de C3 e captura pelo brometo até o 3-bromo-3-metilpentano.
• Brometo de alila a partir do álcool alílico por SN2 com HBrDesenhe a conversão SN2 do álcool alílico em brometo de alila com HBr aquoso frio, desde o álcool protonado até o ataque do brometo pelo lado oposto.
• Brometo de benzila a partir do álcool benzílico e HBr quenteDesenhe a conversão SN1 do álcool benzílico em brometo de benzila e explique por que um álcool benzílico primário consegue se ionizar.
• 2-Bromo-2-metilbutano a partir do álcool neopentílico e HBrMostre por que o álcool neopentílico com HBr quente dá 2-bromo-2-metilbutano: uma metila migra enquanto a água sai, então nunca se forma um cátion primário.
• 1-Cloro-1-metilcicloexano a partir do 1-metilcicloexanolConverta o 1-metilcicloexanol em 1-cloro-1-metilcicloexano com HCl concentrado, mostrando o íon oxônio e o carbocátion terciário do anel.
• 2-Cloro-2-metilbutano a partir do 2-metilbutan-2-ol (SN1)Desenhe a reação SN1 do 2-metilbutan-2-ol com HCl concentrado à temperatura ambiente, passando pelo cátion terciário, até o 2-cloro-2-metilbutano.
• 4-Nitrobenzoato de trans-4-terc-butilcicloexila por MitsunobuDesenhe a esterificação de Mitsunobu do cis-4-terc-butilcicloexan-1-ol com ácido 4-nitrobenzoico: a adição do PPh3 ao DIAD, as transferências de próton, o íon alcoxifosfônio axial e a SN2 com inversão que dá o éster trans.
• (Bromometil)ciclopentano a partir do ciclopentilmetanol (PBr3)Converta o ciclopentilmetanol em (bromometil)ciclopentano com PBr3 e explique por que não se forma produto com expansão do anel.
• cis-1-Bromo-4-terc-butilcicloexano por inversão com PBr3Mostre como PBr3 e piridina transformam o trans-4-terc-butilcicloexanol em cis-1-bromo-4-terc-butilcicloexano por ataque axial pelo lado oposto ao oxigênio equatorial ativado.
• (2-Cloroetil)benzeno a partir do 2-feniletanol e SOCl2Desenhe como o cloreto de tionila e a piridina convertem o 2-feniletanol em (2-cloroetil)benzeno, passando por um clorossulfito de alquila e pelo ataque SN2 do cloreto.
• (S)-(3-Clorobutil)benzeno a partir do (R)-4-fenilbutan-2-olDesenhe como SOCl2 e piridina transformam o (R)-4-fenilbutan-2-ol em (S)-(3-clorobutil)benzeno, passando por um éster clorossulfito e pelo ataque do cloreto pelo lado oposto.
• Acetato de (S)-octan-2-ila a partir do tosilato de (R)-octan-2-ilaDesenhe o deslocamento SN2 do tosilato do tosilato de (R)-octan-2-ila pelo acetato em DMF e atribua a configuração invertida do acetato de (S)-octan-2-ila.
• (R)-2-Iodopentano a partir do tosilato de (S)-pentan-2-ila e NaIDesenhe o deslocamento SN2 do tosilato do tosilato de (S)-pentan-2-ila pelo iodeto em acetona e atribua a configuração invertida do (R)-2-iodopentano.
• Tosilato de isobutila a partir do 2-metilpropan-1-ol e TsClDesenhe a tosilação do 2-metilpropan-1-ol: o ataque do oxigênio do álcool ao enxofre do TsCl com perda de cloreto e, em seguida, a desprotonação pela piridina, que leva ao 4-metilbenzenossulfonato de 2-metilpropila.
• Tosilato de 2-hidroxipropila a partir do propano-1,2-diolDesenhe a tosilação seletiva do propano-1,2-diol no OH primário: o ataque do oxigênio primário ao TsCl com perda de cloreto e, em seguida, a desprotonação pela piridina, que leva ao 4-metilbenzenossulfonato de 2-hidroxipropila.
• Triflato de 2-feniletila a partir do 2-feniletanol e Tf2ODesenhe a triflação do 2-feniletan-1-ol: o ataque do oxigênio do álcool a um enxofre do anidrido tríflico com perda de triflato e, em seguida, a remoção do próton O–H pela piridina, que leva ao triflato de 2-feniletila.

Alcóxidos, éteres e ésteres a partir de álcoois

• Éter benzil cicloexílico por síntese de WilliamsonDesenhe a proteção do cicloexanol como éter benzílico: a desprotonação pelo hidreto de sódio até o alcóxido e o ataque SN2 do cicloexóxido ao brometo de benzila, que leva ao [(cicloexiloxi)metil]benzeno.
• Cicloexanol a partir de seu éter MOM com HCl em metanolDesenhe a clivagem catalisada por ácido do (metoximetoxi)cicloexano em metanol: a protonação, a perda de cicloexanol gerando o cátion metoximetila e sua captura pelo metanol.
• Éter MOM cicloexílico a partir do cicloexanol e MOMClDesenhe a proteção MOM do cicloexanol: a ionização do éter clorometil metílico ao íon oxocarbênio, o ataque do oxigênio do álcool e a desprotonação pela base de Hünig, que levam ao (metoximetoxi)cicloexano.
• Éter TBS do 1-metilcicloexanol com TBSOTf e lutidinaDesenhe a sililação do álcool terciário 1-metilcicloexanol com TBSOTf: a substituição no silício com perda de triflato e, em seguida, a desprotonação pela 2,6-lutidina.
• Éter tritílico seletivo do butano-1,3-diol no OH primárioDesenhe a tritilação seletiva do butano-1,3-diol: a ionização do cloreto de tritila ao cátion tritila, sua captura pelo OH primário e a desprotonação pela piridina.

Desidratação e rearranjos do tipo pinacol

• 1-Etilciclopenteno a partir do 1-etilciclopentanol (H3PO4)Desenhe a desidratação do 1-etilciclopentanol com ácido fosfórico e decida qual hidrogênio β é perdido para dar o 1-etilciclopenteno.
• 1-Metilciclopenteno a partir do (1-metilciclobutil)metanolDesenhe a protonação do (1-metilciclobutil)metanol, a migração da ligação do anel que expande o anel de quatro membros a um cátion ciclopentila terciário enquanto a água sai, e a perda de próton de Zaitsev que leva ao 1-metilciclopenteno.
• 1-Metilciclo-hepteno a partir do 1-metilciclo-heptanol (E1)Desenhe a desidratação E1 do 1-metilciclo-heptanol em ácido sulfúrico quente, passando pelo carbocátion terciário, até o 1-metilciclo-hepteno.
• 1-Fenilcicloexeno a partir do 1-fenilcicloexanol (E1)Desenhe a desidratação do 1-fenilcicloexanol com ácido fosfórico, passando pelo cátion benzílico terciário, até o 1-fenilcicloexeno.
• (E)-1-Fenilpropeno a partir do 1-fenilpropan-1-ol (TsOH)Desenhe a desidratação do 1-fenilpropan-1-ol catalisada por TsOH, passando pelo cátion benzílico, até o (E)-1-fenilpropeno conjugado.
• 2-Metil-1-fenilprop-1-eno por desidratação E1Desenhe a desidratação E1 do 2-metil-1-fenilpropan-2-ol e escolha o hidrogênio β cuja perda leva ao 2-metil-1-fenilprop-1-eno conjugado.
• 3-Etilpent-2-eno a partir do 3-etilpentan-3-ol (E1)Desenhe a desidratação E1 do 3-etilpentan-3-ol em ácido sulfúrico quente e veja por que só um alceno, o 3-etilpent-2-eno, pode se formar.
• (E)-Pent-2-eno a partir do pentan-2-ol por desidratação ácidaDesenhe a desidratação E1 do pentan-2-ol em ácido sulfúrico quente e explique por que o (E)-pent-2-eno é o alceno principal.
• Fenilacetaldeído a partir do óxido de estireno (Meinwald)Desenhe o rearranjo de Meinwald do óxido de estireno promovido por BF3: a coordenação do oxigênio ao boro, a abertura no carbono benzílico, um deslocamento 1,2 de hidreto com formação da C=O e a liberação do BF3, que levam ao 2-fenilacetaldeído.
• Pinacolona a partir do tetrametiloxirano por rearranjo de MeinwaldDesenhe o rearranjo de Meinwald do tetrametiloxirano promovido por BF3: a coordenação do oxigênio ao boro, a abertura do anel a um cátion terciário, um deslocamento 1,2 de metila com formação da C=O e a liberação do BF3, que levam à pinacolona.
• 3,3-Difenilbutan-2-ona por rearranjo pinacólicoDesenhe o rearranjo pinacólico do 2-metil-1,1-difenilpropano-1,2-diol: a ionização no carbono difenílico, um deslocamento 1,2 de metila e a desprotonação do íon oxocarbênio até a 3,3-difenilbutan-2-ona.
• 3-Metil-3-fenilbutan-2-ona por rearranjo pinacólicoDesenhe o rearranjo pinacólico do 2-metil-3-fenilbutano-2,3-diol: a protonação do OH benzílico, a perda de água, um deslocamento 1,2 de metila e a desprotonação do íon oxocarbênio até a 3-metil-3-fenilbutan-2-ona.
• 1-Fenilcicloexeno a partir do cis-2-fenilcicloexanol (POCl3)Mostre como POCl3 e piridina desidratam o cis-2-fenilcicloexanol por E2, removendo o hidrogênio benzílico que está trans-diaxial ao grupo abandonador.
• 3,3-Dimetilbut-1-eno a partir do 3,3-dimetilbutan-2-ol com POCl3Desenhe a desidratação do 3,3-dimetilbutan-2-ol com POCl3/piridina: a formação do éster diclorofosfato, a desprotonação pela piridina e a eliminação E2 que dá o 3,3-dimetilbut-1-eno sem deslocamento de metila.
• 2-Metilpropanal a partir do 2-metilpropano-1,2-diolDesenhe o rearranjo pinacólico catalisado por ácido do 2-metilpropano-1,2-diol: a ionização do OH terciário, um deslocamento 1,2 de hidreto que forma o aldeído protonado e a desprotonação até o 2-metilpropanal.
• 2,2-Difenilcicloexanona por expansão de anel pinacólicaDesenhe a expansão de anel pinacólica do 1-(hidroxidifenilmetil)ciclopentan-1-ol: a ionização no carbono difenílico, a migração de uma ligação do anel que o amplia para seis carbonos e a desprotonação até a 2,2-difenilcicloexan-1-ona.
• Expansão de Tiffeneau–Demjanov à ciclo-heptanonaDesenhe a reação de Tiffeneau–Demjanov do 1-(aminometil)cicloexan-1-ol: a diazotização com o íon nitrosônio, a perda de N2 com migração de uma ligação do anel e a desprotonação até a ciclo-heptanona.
• Expansão de Tiffeneau–Demjanov à cicloexanonaDesenhe a reação de Tiffeneau–Demjanov do 1-(aminometil)ciclopentan-1-ol: a diazotização com o íon nitrosônio, a perda de N2 com migração de uma ligação do anel e a desprotonação até a cicloexanona.

Alcohols from alkenes

• trans-2-Methylcyclohexan-1-ol by hydroboration–oxidationDraw syn hydroboration of 1-methylcyclohexene, addition of hydroperoxide to boron, the alkyl shift from boron to oxygen, and hydrolysis to trans-2-methylcyclohexan-1-ol.
• 1-Methylcyclohexan-1-ol by oxymercuration–demercurationDraw the oxymercuration of 1-methylcyclohexene (mercury electrophile, water attack at the tertiary carbon, deprotonation) and the NaBH4 replacement of mercury by hydrogen to give 1-methylcyclohexan-1-ol.

Alkoxides, ethers and esters from alcohols

• Follow the oxygen atomUse isotopic labeling to distinguish O–H exchange from C–O cleavage.

Desidratação

• Desidratação do ciclobutilmetanol com expansão de anelPreveja o produto de uma desidratação catalisada por ácido em que um anel tensionado se expande.
• Alceno principal do 2-metilbutan-2-ol em ácido quentePreveja o alceno principal da desidratação catalisada por ácido de um álcool terciário usando a regra de Zaitsev.

Ésteres/éteres a partir de álcoois

• Acetato de etila a partir de etanol e ácido acético com ácidoPreveja o éster formado quando um álcool é aquecido com um ácido carboxílico e um catalisador ácido.

Conversão em haletos

• HBr com 2-metilpropan-2-ol: preveja o brometoPreveja o produto da reação de HBr com um álcool terciário por uma via SN1.
• Configuração após PBr3 com (S)-pentan-2-olPreveja a configuração do brometo de alquila formado quando um álcool secundário quiral reage com PBr3.
• SOCl2 e piridina com (R)-butan-2-ol: qual estereoquímica?Preveja a configuração do cloreto de alquila formado a partir de um álcool secundário quiral com SOCl2 e piridina.

Síntese de álcoois

• Brometo de metilmagnésio abre o óxido de etilenoPreveja o álcool formado quando um reagente de Grignard abre um epóxido.
• NaBH4 com 4-oxopentanoato de metilaUse a diferença de reatividade entre cetonas e ésteres para prever uma redução seletiva com NaBH4.

Oxidação: reagentes e níveis

• PCC com 2-metilpentano-2,4-diol: qual OH reage?Use a exigência de um C–H carbinólico para prever qual OH de um diol é oxidado.
• Oxidação de Jones do pentan-1-olPreveja até onde o ácido crômico aquoso oxida um álcool primário.
• Oxidação do pentan-1-ol com PCCPreveja o nível de oxidação alcançado quando um álcool primário reage com PCC anidro.
• Oxidação do ciclo-hexanol com dicromatoPreveja o produto da oxidação de um álcool secundário com ácido crômico aquoso.

Dióis: clivagem com ácido periódico, proteção, síntese

• Clivagem do ciclo-hexano-1,2-diol com ácido periódicoPreveja os produtos carbonílicos da clivagem de um 1,2-diol cíclico com ácido periódico.

Rearranjo pinacólico e rearranjos relacionados

• Pinacol em ácido sulfúrico: preveja a cetonaPreveja o produto carbonílico do rearranjo pinacólico de um 1,2-diol simétrico.

Tosilatos/mesilatos: retenção e depois inversão

• Tosilação do (R)-octan-2-ol: configuração mantidaPreveja a configuração de um éster sulfonato formado a partir de um álcool quiral com TsCl e piridina.
• Cianeto com tosilato de (R)-octan-2-ila: qual nitrila?Preveja a estereoquímica da nitrila formada quando o cianeto desloca um tosilato secundário.

Oxidation levels and reagents

• Read the alcohol carbonClassify an alcohol and predict its non-cleaving oxidation product.

Nomenclature & classification

• 1°, 2°, 3°Classify an alcohol by the number of carbons on the carbinol carbon.
• Name the alcoholPick the structure of 3-methylbutan-2-ol from its IUPAC name.
• Ring alcohol stereoName a disubstituted cyclohexanol with ring numbering and cis/trans.
• Name a diolName a diol with locants and the retained -e of the alkane.
• OH outranks alkeneNumber a chain so the hydroxyl, not the alkene, gets the lowest locant.

Desidratação

• Desidratação E1 ou E2 para cada classe de álcoolClassifique as desidratações de álcoois catalisadas por ácido como E1 ou E2 de acordo com o grau do carbono do álcool.

Oxidação: reagentes e níveis

• Quais oxidantes param um álcool primário no aldeído?Classifique oxidantes comuns pelo nível de oxidação que atingem com um álcool primário.

Concept checks

• Compare proposed leaving groupsRelate leaving-group ability to protonation of hydroxyl.

Physical properties, H-bonding, acidity

• Rank alcohol acidityRank alcohols by acidity using induction and solvation of the alkoxide.

Desidratação

• Velocidade de desidratação: três isômeros do pentanolOrdene álcoois pela facilidade de desidratação catalisada por ácido com base na estabilidade do intermediário catiônico.

Conversão em haletos

• Velocidade no teste de Lucas: isômeros do butanolOrdene álcoois pela velocidade no teste de Lucas a partir da estabilidade do carbocátion que cada um forma.

• Equivalentes de ácido periódico para o glicerolConte os equivalentes de ácido periódico consumidos por um poliol a partir de suas ligações C–C entre carbonos que carregam OH.

Dehydration and pinacol-type rearrangements

• Audit a dehydration proposalRecognize hydride rearrangement after acid-promoted water loss.

Conversão em haletos

• HBr com 3-metilbutan-2-ol: haverá rearranjo?Identifique quando a conversão de um álcool em haleto com HBr leva a um produto rearranjado por deslocamento de hidreto.

• Separate activation from displacementCombine retention in O-sulfonylation with inversion in SN2 displacement.

Dehydration and pinacol-type rearrangements

• Work backward from dehydrationIdentify an alcohol precursor using carbon connectivity.

Síntese de álcoois

• Rota de Grignard para o 2-fenilbutan-2-olDesconecte um álcool terciário em um reagente de Grignard e uma cetona.

Oxidation levels and reagents

• Choose a stopping pointSelect conditions that stop a primary-alcohol oxidation at an aldehyde.

Physical properties, H-bonding, acidity

• Make the alkoxideChoose a base that converts an alcohol completely to its alkoxide.

Dióis: clivagem com ácido periódico, proteção, síntese

• cis- e trans-Cicloexano-1,2-diol a partir do cicloexenoEscolha os reagentes que dão o 1,2-diol cis ou o trans a partir do mesmo cicloalceno.

Síntese de álcoois

• Álcool anti-Markovnikov a partir do 1-metilciclo-hexenoPreveja a regioquímica e a estereoquímica da hidroboração–oxidação de um alceno cíclico trissubstituído.

Synthesis of alcohols

• Markovnikov alcoholChoose reagents that add water across an alkene with Markovnikov regiochemistry.

Ésteres/éteres a partir de álcoois

• Proteção do 4-bromobutan-1-ol antes de uma etapa de GrignardEscolha um grupo protetor para um álcool que resista a um reagente de Grignard e possa ser removido depois.
• Metoxiciclo-hexano a partir do ciclo-hexanol: plano de WilliamsonEscolha o par alcóxido–haleto de alquila para uma síntese de Williamson que evite a eliminação.

Oxidation levels and reagents

• Locate the missing hydrogenExplain the boundary of ordinary alcohol-to-carbonyl oxidation.

Physical properties, H-bonding, acidity

• Why alcohols boil higherExplain the boiling-point gap between an alcohol and an isomeric ether.
• pKa 10 vs 16Explain why phenol is about a million times more acidic than cyclohexanol.

Desidratação

• Por que POCl3 e piridina para o 3,3-dimetilbutan-2-olExplique por que POCl3 e piridina desidratam um álcool sem rearranjo de carbocátion.

Tosilatos/mesilatos: retenção e depois inversão

• Por que converter um álcool em mesilato ou tosilatoExplique por que álcoois são convertidos em mesilatos ou tosilatos antes de uma substituição ou eliminação.

Rearranjo pinacólico e rearranjos relacionados

• Migração pinacólica no 1,1-difenil-2-metilpropano-1,2-diolDecida qual grupo migra em um rearranjo pinacólico assimétrico, identificando primeiro o carbocátion mais estável.