Eliminação e caminhos competitivos

E2 stereochemistry and chairs

• Eliminate from a defined conformerCoordinate base attack, π-bond formation, and leaving-group departure.
• Use the reactive cyclohexane chairRecognize the trans-diaxial requirement for ring E2 and choose a β hydrogen anti to bromine.
• Flip the chair before eliminatingUse a ring flip to reach the only trans-diaxial H/Cl pair in menthyl chloride and predict the less substituted alkene.
• A locked chair with an axial leaving groupUse a tert-butyl conformational lock to explain why cis-1-bromo-4-tert-butylcyclohexane already holds Br axial and undergoes fast E2.
• Predict the only alkene isomer from E2Use the single β hydrogen of (1S,2S)-1-bromo-1,2-diphenylpropane to show that anti-periplanar E2 is stereospecific and gives only one alkene stereoisomer.
• Iodide converts trans-1,2-dibromocyclohexane to cyclohexeneDraw the anti elimination in which iodide attacks one bromine of trans-1,2-dibromocyclohexane while the other bromide leaves, giving cyclohexene and IBr.
• Ethoxide converts cis-1-bromo-2-methylcyclohexane to 1-methylcyclohexeneDraw the trans-diaxial E2 step in which ethoxide removes the axial hydrogen on the methyl-bearing carbon of cis-1-bromo-2-methylcyclohexane, giving 1-methylcyclohexene.
• Ethoxide converts cis-1-tert-butyl-4-chlorocyclohexane to 4-tert-butylcyclohexeneDraw the E2 step in which ethoxide removes an axial hydrogen anti to the locked axial chlorine of cis-1-tert-butyl-4-chlorocyclohexane, giving 4-tert-butylcyclohexene.
• Hydroxide converts meso-2,3-dibromobutane to (E)-2-bromobut-2-eneDraw the anti-periplanar E2 step that removes one hydrogen and one bromide from meso-2,3-dibromobutane, and use the anti geometry to predict (E)-2-bromobut-2-ene.
• Ethoxide converts bromocyclohexane to cyclohexeneDraw the E2 step in which ethoxide removes an axial hydrogen anti to the axial bromine of bromocyclohexane, giving cyclohexene.
• (Z)-2-Bromobut-2-ene from (±)-2,3-dibromobutaneDraw the anti-periplanar E2 of (2S,3S)-2,3-dibromobutane with one equivalent of hydroxide and deduce that it gives (Z)-2-bromobut-2-ene.
• tert-Butoxide converts trans-1,2-dibromocyclohexane to 3-bromocyclohexeneDraw the trans-diaxial E2 step in which tert-butoxide removes the axial hydrogen on the CH2 carbon next to one C–Br of trans-1,2-dibromocyclohexane, giving 3-bromocyclohexene.

E1 and alcohol dehydration

• Continue from a carbocationDraw the deprotonation stage of E1 without repeating ionization.
• Make a ring alkene by E1Let chloride leave, then remove a β hydrogen to form a double bond inside the ring.
• Turn an alcohol into a ring alkeneActivate a poor leaving group and regenerate aqueous acid through the complete E1 dehydration sequence.
• Dehydrate a tertiary alcohol with phosphoric acidCarry a tertiary alcohol through protonation, loss of water and β-deprotonation by dihydrogen phosphate, regenerating the H₃PO₄ catalyst.
• Choose the Zaitsev proton after ionizationDecide which of two kinds of β hydrogen an E1 base removes from a tertiary cation, and form the more substituted alkene.
• Explain the E alkene from an E1 dehydrationShow why E1 dehydration of butan-2-ol favors (E)-but-2-ene: the planar cation can rotate before deprotonation, so the lower-energy geometry wins.
• Dehydrate through a benzylic cationConnect the easy E1 dehydration of a secondary benzylic alcohol to ring delocalization of its cation, and form a conjugated alkene.
• 3-Ethylpent-2-ene from 3-bromo-3-ethylpentaneDraw the E1 of 3-bromo-3-ethylpentane in hot ethanol: ionization to the tertiary cation, then loss of a CH2 proton to ethanol giving 3-ethylpent-2-ene.
• 1-Methylcyclohexene from 1-methylcyclohexanolDraw the E1 dehydration of 1-methylcyclohexanol: protonation of OH, loss of water to the tertiary cation, and loss of a ring proton to give 1-methylcyclohexene.
• Styrene from 1-phenylethanolDraw the dehydration of 1-phenylethanol through the benzylic cation (1-phenylethyl cation) to styrene.
• (E)-But-2-ene from butan-2-olDraw the acid-catalysed E1 dehydration of butan-2-ol: protonation, loss of water to the sec-butyl cation, and loss of a C3 proton to give (E)-but-2-ene.
• 2-Methylbut-2-ene from 2-methylbutan-2-olDraw the E1 dehydration of 2-methylbutan-2-ol, ending with loss of the C3 proton to give the trisubstituted 2-methylbut-2-ene.
• α-Methylstyrene from 2-phenylpropan-2-olDraw the E1 dehydration of 2-phenylpropan-2-ol through its tertiary benzylic cation to α-methylstyrene.
• Cyclohexene from cyclohexanol with phosphoric acidDraw the phosphoric acid E1 dehydration of cyclohexanol: protonation, loss of water to the cyclohexyl cation, and deprotonation to cyclohexene.
• Cyclopentene from cyclopentanolDraw the sulfuric acid E1 dehydration of cyclopentanol: protonation, loss of water to the cyclopentyl cation, and deprotonation to cyclopentene.
• 2-Methylpropene from tert-butanolDraw the three steps of the sulfuric acid dehydration of tert-butanol: protonation of OH, loss of water to the tert-butyl cation, and loss of a methyl proton to give 2-methylpropene.
• 2-Methylpropene from tert-butyl bromide in hot ethanolDraw the two E1 steps for tert-butyl bromide in hot ethanol: ionization to the tert-butyl cation and loss of a methyl proton to ethanol, giving 2-methylpropene.
• 2-Methylpropene from 2-methylpropan-1-olDraw the protonation of 2-methylpropan-1-ol and the concerted E2 that removes the C2 hydrogen as water leaves, giving 2-methylpropene.
• Ethene from ethanol at 180 °CDraw the protonation of ethanol by sulfuric acid and the E2 in which hydrogen sulfate removes a methyl proton as water leaves, giving ethene.

E2 regiochemistry

• Build the more substituted alkeneUse ethoxide to remove a β hydrogen and draw all three arrows of E2 together.
• Use the less crowded β siteConnect bulky-base regioselectivity to a terminal alkene rather than blindly choosing maximum substitution.
• Eliminate a neutral amine leaving groupTrack E2 of a quaternary ammonium hydroxide and explain why the departing nitrogen becomes neutral.
• Force elimination at a primary carbonExplain how a bulky alkoxide diverts a primary alkyl bromide from SN2 to E2 and draw the terminal alkene it forms.
• E1cB dehydration of 4-hydroxy-4-phenylbutan-2-oneDraw the two-step E1cB dehydration: hydroxide forms the enolate at the CH2 between the ketone and the alcohol carbon, then the enolate expels hydroxide to give 4-phenylbut-3-en-2-one.
• E2 of 2-bromobutane with ethoxide (Zaitsev product)Draw the concerted E2 in which ethoxide removes a hydrogen from the internal CH2 of 2-bromobutane as bromide leaves, giving but-2-ene.
• E2 of 2-bromobutane with tert-butoxide (Hofmann product)Draw the concerted E2 in which tert-butoxide removes a methyl hydrogen of 2-bromobutane as bromide leaves, giving but-1-ene.
• Ethoxide converts 1-bromo-1-methylcyclohexane to 1-methylcyclohexeneDraw the E2 step in which ethoxide removes a ring hydrogen next to the tertiary carbon of 1-bromo-1-methylcyclohexane, giving the Zaitsev alkene 1-methylcyclohexene.
• tert-Butoxide converts 1-bromo-1-methylcyclohexane to methylenecyclohexaneDraw the E2 step in which bulky tert-butoxide removes a methyl hydrogen of 1-bromo-1-methylcyclohexane, giving the Hofmann alkene methylenecyclohexane.
• Ethoxide converts 2-bromo-1-phenylpropane to (E)-1-phenylpropeneDraw the E2 step in which ethoxide removes a benzylic hydrogen of 2-bromo-1-phenylpropane, giving the conjugated alkene (E)-1-phenylpropene.
• 2,3-Dimethylbut-2-ene from 2-bromo-2,3-dimethylbutaneDraw the E2 of 2-bromo-2,3-dimethylbutane with ethoxide that removes the C3 hydrogen and forms the tetrasubstituted 2,3-dimethylbut-2-ene.
• Ethoxide converts 2-chloro-3-methylbutane to 2-methylbut-2-eneDraw the E2 step in which ethoxide removes the tertiary hydrogen of 2-chloro-3-methylbutane, giving the trisubstituted alkene 2-methylbut-2-ene.
• Ethoxide converts 3-bromo-3-methylpentane to 3-methylpent-2-eneDraw the E2 step in which ethoxide removes a hydrogen from an ethyl CH2 of 3-bromo-3-methylpentane, giving the trisubstituted alkene 3-methylpent-2-ene.
• 2-Methylpent-2-ene from 2-bromo-2-methylpentaneDraw the one-step E2 of 2-bromo-2-methylpentane with ethoxide that gives the Zaitsev alkene 2-methylpent-2-ene.
• Ethoxide converts 2-bromobutane to (E)-but-2-eneDraw the E2 step in which ethoxide removes a hydrogen from the internal CH2 of 2-bromobutane, giving the Zaitsev alkene (E)-but-2-ene.
• Ethoxide converts 2-bromohexane to (E)-hex-2-eneDraw the E2 step in which ethoxide removes a C3 hydrogen of 2-bromohexane, giving the Zaitsev alkene (E)-hex-2-ene.
• tert-Butoxide converts 1-bromobutane to but-1-eneDraw the concerted E2 step in which tert-butoxide removes a hydrogen from C2 of 1-bromobutane while bromide leaves from C1, giving but-1-ene.
• tert-Butoxide converts 1-chlorohexane to hex-1-eneDraw the concerted E2 step in which tert-butoxide removes a hydrogen from C2 of 1-chlorohexane while chloride leaves from C1, giving hex-1-ene.
• tert-Butoxide converts 1-iodo-2-methylpropane to 2-methylpropeneDraw the E2 step in which tert-butoxide removes the tertiary β hydrogen of 1-iodo-2-methylpropane while iodide leaves, giving 2-methylpropene.
• tert-Butoxide converts 2-bromobutane to but-1-eneDraw the E2 step in which bulky tert-butoxide removes a terminal methyl hydrogen of 2-bromobutane, giving the Hofmann alkene but-1-ene.
• tert-Butoxide converts 2-bromohexane to hex-1-eneDraw the E2 step in which bulky tert-butoxide removes a methyl hydrogen of 2-bromohexane, giving the Hofmann alkene hex-1-ene.
• Propene from 2-iodopropaneDraw the concerted E2 in which tert-butoxide removes a methyl hydrogen of 2-iodopropane and iodide leaves to give propene.

E2 scope: leaving groups, bases and dienes

• Eliminate an activated oxygen substituentIdentify alkyl C–O cleavage in an alkyl sulfonate rather than breaking its S–O bond or expelling hydroxide.
• Remove two equivalents of hydrogen halideCarry a vicinal dihalide through a vinyl halide to an internal alkyne using two explicit strong-base equivalents.
• Create conjugation without moving the old π bondBuild a new adjacent π bond while preserving the original alkene and distinguishing elimination from allylic resonance.
• Eliminate with an amidine baseIdentify the imine nitrogen of DBU as the proton acceptor in a one-step E2 and account for the cationic amidinium product.
• Eliminate from a tertiary bromide with a strong baseExplain why a strong base converts a tertiary alkyl bromide by E2 rather than SN2, and form the endocyclic alkene.
• Dehydrate without a carbocationConvert an alcohol OH into a dichlorophosphate leaving group with POCl₃, then complete a pyridine-promoted E2 so that no carbocation ever forms.
• Styrene from (1-bromoethyl)benzeneDraw the E2 of (1-bromoethyl)benzene with ethoxide that forms styrene, the alkene conjugated with the benzene ring.
• tert-Butoxide converts (2-bromoethyl)benzene to styreneDraw the E2 step in which tert-butoxide removes a benzylic hydrogen of (2-bromoethyl)benzene while bromide leaves, giving styrene.
• tert-Butoxide converts 3-bromocyclohexene to cyclohexa-1,3-dieneDraw the E2 step in which tert-butoxide removes a hydrogen from the CH2 next to the C–Br carbon of 3-bromocyclohexene, giving the conjugated cyclohexa-1,3-diene.
• Ethoxide converts bromocyclopentane to cyclopenteneDraw the E2 step in which ethoxide removes a ring hydrogen next to the C–Br carbon of bromocyclopentane, giving cyclopentene.
• Cyclohexene from cyclohexyl tosylateDraw the E2 of cyclohexyl tosylate with tert-butoxide, with the tosylate anion leaving as cyclohexene forms.
• DBU converts butan-2-yl tosylate to (E)-but-2-eneDraw the E2 step in which the amidine nitrogen of DBU removes an internal β hydrogen of butan-2-yl tosylate while tosylate leaves, giving (E)-but-2-ene.
• 2-Methylpropene from 2-bromo-2-methylpropane and hydroxideDraw the one-step E2 of 2-bromo-2-methylpropane with hydroxide: removal of a methyl proton, C=C formation and loss of bromide to give 2-methylpropene.
• Ethoxide converts tert-butyl bromide to 2-methylpropeneDraw the E2 step in which ethoxide removes a methyl hydrogen from tert-butyl bromide while bromide leaves, giving 2-methylpropene.
• Cyclohexene from cyclohexanol with POCl3 and pyridineDraw cyclohexanol attacking POCl3, pyridine removing the O–H proton, and the pyridine-promoted E2 in which the dichlorophosphate leaves to give cyclohexene (POCl3 route).

E1 with rearrangement

• Follow a carbon shift before alkene formationTrack a migrating methyl group through complete acid dehydration when the adjacent quaternary carbon has no hydride to donate.
• E1 after a hydride shift onto a side chainFollow an E1 elimination with a hydride shift from the ring to a side-chain cation before the solvent removes a β proton.
• 1-Methylcyclohexene from 2-methylcyclohexanolDraw the dehydration of 2-methylcyclohexanol: protonation, loss of water, a 1,2-hydride shift to the tertiary cation, and loss of a ring proton giving 1-methylcyclohexene.

E1 e desidratação de álcoois

• 1-Metilciclo-hexeno por E1 do 1-bromo-1-metilciclo-hexanoDesenhe as duas etapas E1 do 1-bromo-1-metilciclo-hexano em etanol quente: ionização ao cátion terciário e perda de um próton do anel para o etanol, formando 1-metilciclo-hexeno.
• α-Metilestireno pela E1 do 2-cloro-2-fenilpropanoDesenhe a E1 do 2-cloro-2-fenilpropano em etanol quente: ionização ao cátion benzílico terciário e perda de um próton de metila, formando α-metilestireno.
• 1,1-Difenileteno a partir do 1,1-difeniletanolDesenhe a desidratação E1 do 1,1-difeniletanol com ácido sulfúrico catalítico, passando pelo cátion do tipo difenilmetila, até o 1,1-difenileteno.
• (E)-Estilbeno a partir do 1,2-difeniletanolDesenhe a desidratação E1 do 1,2-difeniletanol, passando pelo seu cátion benzílico, até o alceno trans conjugado, o (E)-estilbeno.
• 4-Metoxiestireno a partir do 1-(4-metoxifenil)etanolDesenhe a desidratação E1 catalisada por TsOH do 1-(4-metoxifenil)etanol, passando pelo cátion benzílico estabilizado pela metoxila, até o 4-metoxiestireno.
• 1-Etilciclo-hexeno a partir do 1-etilciclo-hexanolDesenhe a desidratação E1 do 1-etilciclo-hexanol com ácido fosfórico: protonação, perda de água até o cátion terciário e perda de um próton do anel, formando 1-etilciclo-hexeno.
• (E)-1-Fenilpropeno a partir do 1-fenilpropan-2-olDesenhe a desidratação E1 do 1-fenilpropan-2-ol e escolha o próton β que leva ao alceno conjugado, o (E)-1-fenilpropeno.
• 2,3-Dimetilbut-2-eno a partir do 2,3-dimetilbutan-2-olDesenhe a desidratação E1 do 2,3-dimetilbutan-2-ol e remova o próton que leva ao alceno de Zaitsev tetrassubstituído, o 2,3-dimetilbut-2-eno.
• 1-Metilciclopenteno a partir do 2-metilciclopentanolDesenhe a desidratação E1 do 2-metilciclopentanol, incluindo o deslocamento 1,2 de hidreto até o cátion terciário, que leva ao 1-metilciclopenteno.
• Desidratação do 2-metilpentan-2-ol a 2-metilpent-2-enoDesenhe a desidratação E1 do 2-metilpentan-2-ol em ácido sulfúrico quente, passando pelo cátion terciário, até o alceno de Zaitsev 2-metilpent-2-eno.
• Desidratação do pentan-2-ol: (E)-pent-2-eno e outros pentenosDesenhe a desidratação E1 catalisada por ácido do pentan-2-ol a (E)-pent-2-eno e explique por que o (Z)-pent-2-eno e o pent-1-eno se formam como alcenos minoritários.
• (E)-2-Fenilbut-2-eno a partir do 2-fenilbutan-2-olDesenhe a desidratação E1 do 2-fenilbutan-2-ol, passando pelo seu cátion benzílico terciário, até o (E)-2-fenilbut-2-eno.
• 4-Metilciclo-hexeno a partir do 4-metilciclo-hexanolDesenhe a desidratação E1 do 4-metilciclo-hexanol em ácido fosfórico quente, passando pelo cátion secundário do anel, até o 4-metilciclo-hexeno.
• Desidratação do 4-terc-butilciclo-hexanol com H3PO4Desenhe a desidratação E1 do 4-terc-butilciclo-hexanol com ácido fosfórico, passando pelo cátion secundário do anel, até o 4-terc-butilciclo-hexeno.
• Ciclo-hepteno a partir do ciclo-heptanolDesenhe as três etapas E1 que transformam o ciclo-heptanol em ciclo-hepteno em ácido sulfúrico quente: protonação, perda de água e perda de um próton β.
• (E)-Pent-2-eno a partir do pentan-3-olDesenhe a desidratação E1 do pentan-3-ol em ácido sulfúrico quente e mostre por que o alceno trans, o (E)-pent-2-eno, é o produto principal.

E1 com rearranjo

• Desidratação do 3-metilbutan-2-ol com deslocamento de hidretoDesenhe a desidratação E1 do 3-metilbutan-2-ol em ácido sulfúrico quente, incluindo o deslocamento 1,2 de hidreto até o cátion terciário, terminando no 2-metilbut-2-eno.

Concept checks

• Cyclohexene and ethoxycyclohexane from bromocyclohexane in hot ethanolDraw two bromocyclohexane molecules ionizing in hot ethanol: one cation loses a proton to ethanol (E1, cyclohexene), the other is captured by ethanol and deprotonated (SN1, ethoxycyclohexane).
• tert-Butyl alcohol and 2-methylpropene from tert-butyl chloride in waterDraw two tert-butyl chloride molecules ionizing in hot water: one cation is captured by water (SN1, tert-butyl alcohol), the other loses a proton to water (E1, 2-methylpropene).

Regioquímica da E2

• E2 do 1-bromo-1-metilciclopentano com etóxidoDesenhe a etapa E2 em que o etóxido remove um hidrogênio de um CH2 do anel do 1-bromo-1-metilciclopentano, gerando o alceno de Zaitsev trissubstituído 1-metilciclopenteno.
• E2 do 1-bromo-1-metilciclopentano com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio da metila do 1-bromo-1-metilciclopentano, gerando o alceno de Hofmann exocíclico metilenociclopentano.
• E2 do 2-bromo-2,3-dimetilbutano com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio de metila do 2-bromo-2,3-dimetilbutano, gerando o alceno de Hofmann 2,3-dimetilbut-1-eno.
• E2 do 2-bromo-2,3-dimetilpentano com etóxido (Zaitsev)Desenhe a etapa E2 em que o etóxido remove o hidrogênio terciário de C3 do 2-bromo-2,3-dimetilpentano, gerando o alceno tetrassubstituído 2,3-dimetilpent-2-eno.
• E2 do 2-bromo-2,3-dimetilpentano com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio de metila do 2-bromo-2,3-dimetilpentano, gerando o alceno de Hofmann 2,3-dimetilpent-1-eno.
• E2 do 2-bromo-2,4,4-trimetilpentano com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio de metila do 2-bromo-2,4,4-trimetilpentano, gerando 2,4,4-trimetilpent-1-eno em vez do alceno trissubstituído.
• E2 do (2-bromopropan-2-il)ciclo-hexano com etóxidoDesenhe a etapa E2 em que o etóxido remove o hidrogênio do CH do anel do (2-bromopropan-2-il)ciclo-hexano, gerando o alceno tetrassubstituído (propan-2-ilideno)ciclo-hexano.
• E2 do (2-bromopropan-2-il)ciclo-hexano com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio de metila do (2-bromopropan-2-il)ciclo-hexano, gerando o alceno de Hofmann (prop-1-en-2-il)ciclo-hexano.
• E2 do 2-bromo-2-metil-1-fenilpropano com etóxidoDesenhe a etapa E2 em que o etóxido remove um hidrogênio benzílico do 2-bromo-2-metil-1-fenilpropano, gerando o alceno conjugado 2-metil-1-fenilprop-1-eno.
• E2 do 2-bromo-2-metilbutano com etóxido (Zaitsev)Desenhe a etapa E2 em que o etóxido remove um hidrogênio do metileno C3 do 2-bromo-2-metilbutano, gerando o alceno de Zaitsev trissubstituído 2-metilbut-2-eno.
• E2 do 2-bromo-2-metilbutano com terc-butóxido (Hofmann)Desenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio de metila do 2-bromo-2-metilbutano, gerando o alceno de Hofmann 2-metilbut-1-eno.
• 2-Metil-hex-2-eno a partir do 2-bromo-2-metil-hexanoDesenhe a E2 do 2-bromo-2-metil-hexano com etóxido, que remove um hidrogênio de C3 e gera o alceno de Zaitsev 2-metil-hex-2-eno.
• 2-Metil-hex-1-eno a partir do 2-bromo-2-metil-hexanoDesenhe a E2 do 2-bromo-2-metil-hexano com terc-butóxido, que remove um hidrogênio de metila e gera o alceno de Hofmann 2-metil-hex-1-eno.
• E2 do 2-bromo-3-etilpentano com etóxido (Zaitsev)Desenhe a etapa E2 em que o etóxido remove o hidrogênio terciário de C3 do 2-bromo-3-etilpentano, gerando o alceno de Zaitsev trissubstituído 3-etilpent-2-eno.
• 3-Etilpent-1-eno a partir do 2-bromo-3-etilpentanoDesenhe a E2 do 2-bromo-3-etilpentano com terc-butóxido, que remove um hidrogênio de metila e gera o alceno de Hofmann 3-etilpent-1-eno.
• E2 do 2-bromopentano com etóxido a (E)-pent-2-enoDesenhe a etapa E2 em que o etóxido remove um hidrogênio de C3 do 2-bromopentano em anti ao bromo, gerando o alceno de Zaitsev (E)-pent-2-eno.
• E2 do 2-bromopentano com terc-butóxido a pent-1-enoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido, volumoso, remove um hidrogênio da metila C1 do 2-bromopentano, gerando o alceno de Hofmann pent-1-eno.
• E2 do 3-bromo-2,2-dimetilbutano com etóxidoDesenhe a etapa E2 em que o etóxido remove um hidrogênio da metila C4 do 3-bromo-2,2-dimetilbutano, gerando 3,3-dimetilbut-1-eno, já que o carbono quaternário não tem hidrogênio.
• 2,3-Dimetilpent-2-eno a partir do 3-bromo-2,3-dimetilpentanoDesenhe a E2 do 3-bromo-2,3-dimetilpentano com etóxido, que remove o hidrogênio terciário de C2 e gera o 2,3-dimetilpent-2-eno, tetrassubstituído.
• 2-Etil-3-metilbut-1-eno a partir do 3-bromo-2,3-dimetilpentanoDesenhe a E2 do 3-bromo-2,3-dimetilpentano com terc-butóxido, que remove um hidrogênio da metila de C3 e gera o 2-etil-3-metilbut-1-eno.
• 2,4-Dimetilpent-2-eno a partir do 3-bromo-2,4-dimetilpentanoDesenhe a E2 do 3-bromo-2,4-dimetilpentano com etóxido, que remove um hidrogênio β terciário e gera o 2,4-dimetilpent-2-eno.
• E2 do 3-bromo-2-metilpentano com etóxido (Zaitsev)Desenhe a etapa E2 em que o etóxido remove o hidrogênio terciário de C2 do 3-bromo-2-metilpentano, gerando o alceno de Zaitsev trissubstituído 2-metilpent-2-eno.
• E2 do 3-bromo-2-metilpentano com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio do metileno C4 do 3-bromo-2-metilpentano, gerando o (E)-4-metilpent-2-eno em vez do alceno trissubstituído.
• E2 do 3-bromo-3-metilpentano com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio da ramificação metila do 3-bromo-3-metilpentano, gerando o alceno de Hofmann 2-etilbut-1-eno.
• E2 do 3-bromopentano com etóxido a (E)-pent-2-enoDesenhe a etapa E2 em que o etóxido remove um hidrogênio de C4 do 3-bromopentano a partir do confôrmero com os dois grupos alquila em anti, gerando o (E)-pent-2-eno.
• (E)-Hept-3-eno a partir do 4-bromo-heptanoDesenhe a E2 do 4-bromo-heptano com etóxido pelo confôrmero que gera o (E)-hept-3-eno.

Estereoquímica da E2 e cadeiras

• E2 do (1R,2R)-1-bromo-1,2-difenilbutano ao alceno ZDesenhe a E2 do (1R,2R)-1-bromo-1,2-difenilbutano com etóxido a partir do confôrmero com H e Br em anti, e explique por que os grupos fenila acabam em cis.
• E2 anti do (1R,2R)-1-bromo-2-metil-1-fenilbutanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (1R,2R)-1-bromo-2-metil-1-fenilbutano com etóxido e conclua que ela gera o (Z)-2-metil-1-fenilbut-1-eno.
• E2 anti do (1R,2S)-1-bromo-2-metil-1-fenilbutanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (1R,2S)-1-bromo-2-metil-1-fenilbutano com metóxido e conclua que ela gera o (E)-2-metil-1-fenilbut-1-eno.
• E2 do 2-bromo-1,1-dimetilciclo-hexano (um só lado β)Desenhe a E2 do 2-bromo-1,1-dimetilciclo-hexano com etóxido e explique por que o único alceno é o 3,3-dimetilciclo-hexeno.
• E2 anti do (2R,3R)-2-bromo-3,4-dimetilpentanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (2R,3R)-2-bromo-3,4-dimetilpentano com etóxido e conclua que ela gera o (E)-3,4-dimetilpent-2-eno.
• (E)-3-Fenilpent-2-eno a partir do (2R,3R)-2-bromo-3-fenilpentanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (2R,3R)-2-bromo-3-fenilpentano com etóxido e conclua que ela gera o (E)-3-fenilpent-2-eno.
• (E)-2-Fenilpent-2-eno a partir do (2R,3R)-3-bromo-2-fenilpentanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (2R,3R)-3-bromo-2-fenilpentano com etóxido e conclua que ela gera o (E)-2-fenilpent-2-eno.
• (Z)-3-Metil-hex-2-eno a partir do (2R,3S)-2-bromo-3-metil-hexanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (2R,3S)-2-bromo-3-metil-hexano com metóxido e conclua que ela gera o (Z)-3-metil-hex-2-eno.
• (Z)-2-Fenilbut-2-eno a partir do (2R,3S)-2-bromo-3-fenilbutanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (2R,3S)-2-bromo-3-fenilbutano com hidróxido e conclua que ela gera o (Z)-2-fenilbut-2-eno.
• E2 do (2R,3S)-2-bromo-3-fenilpentano ao alceno ZDesenhe a E2 antiperiplanar do (2R,3S)-2-bromo-3-fenilpentano com metóxido e use o confôrmero reativo para mostrar por que se forma o (Z)-3-fenilpent-2-eno.
• E2 anti do tosilato de (2R,3S)-3-fenilbutan-2-ilaDesenhe a E2 antiperiplanar do tosilato de (2R,3S)-3-fenilbutan-2-ila com etóxido e conclua que ela gera o (Z)-2-fenilbut-2-eno.
• (Z)-2-Fenilpent-2-eno a partir do (2S,3R)-3-bromo-2-fenilpentanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (2S,3R)-3-bromo-2-fenilpentano com metóxido e conclua que ela gera o (Z)-2-fenilpent-2-eno.
• E2 anti do (3R,4R)-3-bromo-3,4-dimetil-hexanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (3R,4R)-3-bromo-3,4-dimetil-hexano com etóxido e conclua que ela gera o (E)-3,4-dimetil-hex-3-eno.
• (E)-3-Metil-hept-3-eno a partir do (3R,4R)-4-bromo-3-metil-heptanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (3R,4R)-4-bromo-3-metil-heptano com etóxido e conclua que ela gera o (E)-3-metil-hept-3-eno.
• E2 anti do (3R,4S)-3-bromo-3,4-dimetil-hexanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (3R,4S)-3-bromo-3,4-dimetil-hexano com metóxido e conclua que ela gera o (Z)-3,4-dimetil-hex-3-eno.
• (Z)-3-Metil-hex-3-eno a partir do (3R,4S)-3-bromo-4-metil-hexanoDesenhe a E2 antiperiplanar do (3R,4S)-3-bromo-4-metil-hexano com metóxido e conclua que ela gera o (Z)-3-metil-hex-3-eno.
• E2 do clorociclo-hexano com metóxidoDesenhe a E2 do clorociclo-hexano com metóxido a quente a partir da cadeira minoritária com o cloro axial, gerando ciclo-hexeno.

Alcance da E2: grupos abandonadores, bases e dienos

• E2 do tosilato de 3-metilbutan-2-ila com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio da metila C1 do tosilato de 3-metilbutan-2-ila enquanto o tosilato sai, gerando o 3-metilbut-1-eno.
• E2 do tosilato de 4-metilpentan-2-ila com terc-butóxidoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio da metila C1 do tosilato de 4-metilpentan-2-ila, gerando o alceno terminal 4-metilpent-1-eno.
• Oct-1-eno a partir do tosilato de octan-2-ilaDesenhe a E2 do tosilato de octan-2-ila com terc-butóxido, que remove um hidrogênio da metila C1 e expulsa o tosilato para formar o oct-1-eno.
• E2 do tosilato de pentan-2-ila com terc-butóxido a pent-1-enoDesenhe a etapa E2 em que o terc-butóxido remove um hidrogênio da metila C1 do tosilato de pentan-2-ila enquanto o ânion tosilato sai, formando o pent-1-eno.
• 1-Metilciclo-hexeno a partir de 1-metilciclo-hexanol com POCl3Desenhe a desidratação do 1-metilciclo-hexanol com POCl3/piridina: O-fosforilação, desprotonação e a E2 pela piridina que remove um hidrogênio anti do anel.
• 2-Metilbut-2-eno a partir de 2-metilbutan-2-ol com POCl3Desenhe a desidratação do 2-metilbutan-2-ol com POCl3/piridina: fosforilação, desprotonação e a E2 pela piridina que forma o 2-metilbut-2-eno.
• p-Ment-2-eno a partir de mentol com POCl3 e piridinaDesenhe a desidratação do mentol com POCl3/piridina: fosforilação, desprotonação e a E2 antiperiplanar que forma o p-ment-2-eno, e não o alceno de Zaitsev.

Substituição versus eliminação

• Metilenociclo-hexano a partir do (bromometil)ciclo-hexanoDesenhe a reação E2 do (bromometil)ciclo-hexano com terc-butóxido de potássio e explique por que a eliminação vence a SN2 nesse carbono primário.
• 2-Metilpropeno a partir de brometo de terc-butila e cianetoDesenhe a reação E2 do brometo de terc-butila com cianeto de sódio em DMSO e explique por que o cianeto atua aqui como base e não como nucleófilo.
• (E)-Oct-2-eno a partir de 2-bromo-octano e etóxidoDesenhe a E2 do 2-bromo-octano com etóxido de sódio a 55 °C que forma o (E)-oct-2-eno e explique por que ela supera a SN2 para esse brometo secundário.
• SN1 e E1 do 2-bromo-2-metilbutano em etanolDesenhe duas moléculas de 2-bromo-2-metilbutano ionizando em etanol: um cátion terciário perde um próton (E1, 2-metilbut-2-eno) e o outro é capturado pelo etanol e desprotonado (SN1, 2-etoxi-2-metilbutano).
• 2-Cloro-2,3-dimetilbutano em etanol quente: SN1 e E1Desenhe duas moléculas de 2-cloro-2,3-dimetilbutano ionizando em etanol quente: um cátion terciário perde seu próton β terciário (E1, 2,3-dimetilbut-2-eno) e o outro é capturado pelo etanol (SN1, 2-etoxi-2,3-dimetilbutano).
• Acetato de isopropila a partir de 2-bromopropano e acetatoDesenhe a reação SN2 do 2-bromopropano com acetato de sódio em DMF e explique por que um nucleófilo fracamente básico substitui um brometo secundário em vez de eliminar.
• Éter benzil terc-butílico a partir de brometo de benzila e KOtBuDesenhe o ataque SN2 em uma etapa do terc-butóxido ao brometo de benzila e explique por que essa base volumosa não consegue eliminar aqui.
• Sulfeto de etila e isobutila a partir de brometo de isobutila por SN2Desenhe o ataque SN2 do etanotiolato ao brometo primário ramificado em β, o brometo de isobutila, e diga por que a E2 permanece minoritária.
• (S)-2-(Etilsulfanil)butano a partir do (R)-2-bromobutanoDesenhe o ataque SN2 pelo lado oposto do etanotiolato ao (R)-2-bromobutano e atribua a configuração invertida do tioéter formado.
• 1-Metoxibutano a partir de 1-bromobutano e metóxidoDesenhe a reação SN2 do 1-bromobutano com metóxido de sódio em metanol e explique por que ela supera a E2 para esse brometo primário.

Estereoquímica da E2 e conformações cadeira

• E2 do cis-1,2-dibromociclo-hexano a 1-bromociclo-hexenoDesenhe a E2 do cis-1,2-dibromociclo-hexano com um equivalente de etóxido, removendo o hidrogênio anti ao bromo axial para formar o brometo vinílico 1-bromociclo-hexeno.
• E2 do (1S,2R)-1-bromo-1,2-dimetilciclo-hexanoDesenhe a E2 trans-diaxial do (1S,2R)-1-bromo-1,2-dimetilciclo-hexano, com o bromo cis à metila em C2, usando etóxido para formar o 1,2-dimetilciclo-hexeno.
• E2 do cis-1-bromo-4-metilciclo-hexano com etóxidoDesenhe a E2 do cis-1-bromo-4-metilciclo-hexano com etóxido a partir da sua cadeira favorecida, em que o bromo já é axial, para formar o 4-metilciclo-hexeno.
• E2 do cis-1-bromo-4-terc-butil-1-metilciclo-hexanoDesenhe a E2 do cis-1-bromo-4-terc-butil-1-metilciclo-hexano com etóxido em sua cadeira travada, com o bromo axial, para formar o 4-terc-butil-1-metilciclo-hexeno.
• E2 do cis-1-cloro-2-isopropilciclo-hexano (Zaitsev)Desenhe a E2 trans-diaxial do cis-1-cloro-2-isopropilciclo-hexano com etóxido, removendo o hidrogênio axial do carbono que carrega o isopropila para formar o 1-isopropilciclo-hexeno.
• E2 do tosilato de cis-2-metilciclo-hexila (Zaitsev)Desenhe a E2 trans-diaxial do tosilato de cis-2-metilciclo-hexila com etóxido, removendo o hidrogênio axial do carbono que carrega a metila enquanto o tosilato sai.
• E2 do tosilato de cis-4-terc-butilciclo-hexila com terc-butóxidoDesenhe a E2 do tosilato de cis-4-terc-butilciclo-hexila com terc-butóxido de potássio a partir da cadeira travada com tosilato axial, formando o 4-terc-butilciclo-hexeno.
• E2 do (1R,2R)-1-bromo-1,2-dimetilciclo-hexanoDesenhe a E2 do (1R,2R)-1-bromo-1,2-dimetilciclo-hexano, com o bromo trans à metila de C2, usando etóxido, e explique por que se forma o 1,6-dimetilciclo-hexeno.
• E2 do trans-1-bromo-3-metilciclo-hexano com etóxidoDesenhe a E2 do trans-1-bromo-3-metilciclo-hexano com etóxido a partir da cadeira com o bromo axial, removendo o hidrogênio axial de C2 para formar o 3-metilciclo-hexeno.
• E2 do trans-1-bromo-4-metilciclo-hexano após inversão do anelDesenhe a E2 do trans-1-bromo-4-metilciclo-hexano com metóxido a partir da cadeira diaxial minoritária e explique por que ele reage mais devagar que o isômero cis.
• E2 do trans-1-bromo-4-terc-butil-1-metilciclo-hexanoDesenhe a E2 do trans-1-bromo-4-terc-butil-1-metilciclo-hexano com etóxido, em que o bromo equatorial obriga a perda de um hidrogênio da metila, formando o alceno exocíclico.
• E2 do trans-1-cloro-2-isopropilciclo-hexano via inversão do anelDesenhe a E2 do trans-1-cloro-2-isopropilciclo-hexano com etóxido a partir da cadeira com o cloro axial e explique por que se forma o 3-isopropilciclo-hexeno em vez do alceno de Zaitsev.
• E2 do tosilato de trans-2-metilciclo-hexila (anti-Zaitsev)Desenhe a E2 do tosilato de trans-2-metilciclo-hexila com etóxido a partir da cadeira diaxial e explique por que se forma o 3-metilciclo-hexeno, e não o 1-metilciclo-hexeno.

E2 regiochemistry

• Choose the accessible β siteApply a specified base-size effect to alkene regioselectivity.

E2 stereochemistry and chairs

• Read a stereospecific eliminationMap a defined anti conformer to alkene relative geometry.

Stereospecific E2

• E2 product of meso-2,3-dibromobutaneUse the anti-periplanar requirement to predict E/Z geometry from a specific diastereomer.

Grupos abandonadores e seletividade de Hofmann

• Alceno principal a partir de 2-fluoropentano e metóxidoPreveja como o fluoreto, um mau grupo abandonador, desloca a regioquímica da E2 em direção ao alceno terminal.

Concept checks

• Classify a base-driven pathwayCombine substrate hindrance and reagent basicity without invoking forbidden SN2.

SN2 versus E2 decisions

• Secondary bromide with ethoxidePredict the main pathway for a secondary alkyl halide with a strong, unhindered base.

E1 with rearrangement

• Compare rearrangement possibilitiesUse a skeleton change to distinguish stepwise cation chemistry from simple E2.

Alkene stability

• Rank four C5 alkenes by stabilityRank isomeric alkenes by degree of substitution and E/Z geometry.

Alcohol dehydration

• Rank alcohols by dehydration rateRelate acid-catalysed dehydration rates to carbocation stability.

Grupos abandonadores e seletividade de Hofmann

• Ordene 2-halo-hexanos pela porcentagem de hex-1-enoOrdene os haletos como grupos abandonadores pela quantidade de alceno terminal que suas reações E2 fornecem.
• Quem dá mais but-1-eno: o sal de amônio ou o brometo?Compare a razão de alcenos obtida com um grupo abandonador trimetilamônio com a obtida com um brometo na E2.

Cyclohexane E2 and chair conformations

• Which isomer gives 1-methylcyclohexene?Apply the trans-diaxial requirement to predict E2 regiochemistry in substituted cyclohexanes.

Razões de produtos a partir de barreiras de energia

• Porcentagem de alceno de Zaitsev a partir de uma diferença de 0,8 kcal/molConverta uma pequena diferença de barreira na porcentagem do alceno principal.
• Razão Zaitsev:Hofmann a partir de uma diferença de barreira de 1,4 kcal/molConverta uma diferença de energias livres de ativação em uma razão cinética de produtos.

Counting elimination products

• Count E2 alkenes from 2-bromo-2-methylbutaneCount the distinct alkenes an E2 reaction can give by inventorying β-hydrogens.
• Count E2 alkenes from 3-bromo-2-methylpentaneCount E2 products including E/Z stereoisomers for a substrate with two different β-carbons.

Efeito isotópico cinético

• Preveja a constante de velocidade E2 de um brometo β-deuteradoUse um kH/kD medido para prever quanto mais devagar o substrato deuterado sofre eliminação.
• Calcule kH/kD para a E2 do 2-bromopropanoCalcule um efeito isotópico cinético primário a partir de duas constantes de velocidade E2 e relacione-o à quebra da ligação C–H.

Leitura de dados de produtos de Zaitsev

• Porcentagem de produto de Zaitsev a partir de áreas de pico de CGCalcule a porcentagem do alceno de Zaitsev a partir das áreas de pico de cromatografia gasosa.

Concept checks

• Find the absent elimination hydrogenUse a molecular diagram to reject E2 when the β carbon has no hydrogen.

E2 em ciclo-hexanos e conformações cadeira

• Por que o cloreto de neomentila elimina mais rápido que o de mentilaExplique uma diferença de velocidade na E2 entre diastereoisômeros a partir da população da cadeira reativa.

E2 stereochemistry and chairs

• Use trans-diaxial availabilityPrioritize cyclohexane conformation over the more-substituted-alkene rule.

Leitura de dados de produtos de Zaitsev

• Leia uma tabela de tamanho de base para o 2-bromo-2-metilbutanoTire a conclusão correta de dados que relacionam o tamanho do alcóxido à quantidade de alceno terminal.

Rate laws and mechanism

• Read the rate lawUse kinetic data to tell E2 from E1.

Efeito isotópico cinético

• O que um kH/kD de 1,1 diz sobre o mecanismoInterprete um pequeno efeito isotópico cinético como evidência de que nenhuma ligação C–H se rompe na etapa determinante da velocidade.

E2 em ciclo-hexanos e conformações cadeira

• Cadeira reativa do trans-1-bromo-2-metilciclo-hexanoEscolha o confôrmero cadeira que pode sofrer E2 e preveja o alceno que ele forma.

Escolha do substrato para um alceno

• Escolha o diastereoisômero que forma o (Z)-2-fenilbut-2-enoParta da geometria de um alceno para chegar ao diastereoisômero que o forma por E2 anti.
• Escolha o brometo que forma apenas pent-2-enoEscolha um haleto de alquila em que todo hidrogênio β leve ao alceno interno desejado.

E2 scope: leaving groups, bases and dienes

• Plan a conjugated elimination productSelect the β site that creates conjugation while retaining existing unsaturation.

Bulky bases and Hofmann products

• Pick the base for the Hofmann alkeneChoose a bulky base to favour the less substituted E2 alkene.

Escolha do substrato para um alceno

• Planeje o 2,3-dimetilbut-2-eno por E2Escolha um substrato e uma base que formem um alceno tetrassubstituído como produto principal da E2.

Concept checks

• Assess evidence from replacing β HConnect a primary isotope effect to bond cleavage without overstating proof.

Temperature and entropy

• Why heat favours eliminationExplain the temperature dependence of substitution versus elimination with ΔG = ΔH − TΔS.

Razões de produtos a partir de barreiras de energia

• Por que o aquecimento diminui a razão Zaitsev:HofmannExplique por que uma diferença de barreira fixa dá menor seletividade em temperatura mais alta.