Química Orgánica 1 · Razonamiento ácido–base
La LDA forma el enolato de litio de la ciclohexanona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
La LDA extrae un hidrógeno α
El nitrógeno del diisopropilamiduro toma un hidrógeno de un carbono del anillo junto al carbonilo. En el mismo paso, los electrones C–H forman un enlace C=C y los electrones π de C=O pasan al oxígeno, así que la carga termina en el oxígeno del enolato. La diisopropilamina (pKa 36) es un ácido tanto más débil que la cetona (pKa de alrededor de 19) que la reacción es completa.
Las flechas curvas
- El nitrógeno del amiduro de la LDA, con carga negativa, usa su par solitario para unirse al hidrógeno α.
- El par del enlace C–H se coloca entre el carbono α y el carbono carbonílico y se convierte en el nuevo enlace π C=C.
- Los electrones π de C=O pasan al oxígeno, que toma la carga negativa para que el carbono carbonílico conserve cuatro enlaces.
¿Por qué −78 °C y LDA?
Una base fuerte, voluminosa y no nucleofílica convierte la cetona por completo y con rapidez a baja temperatura, así que no queda cetona que pueda sufrir reacciones aldólicas.
Enolato de la ciclohexanona y diisopropilamina
El enolato se dibuja con la carga en el oxígeno y un C=C en el anillo; su compañero de resonancia pone la carga en el carbono α, que es el carbono que reacciona con los electrófilos. La diisopropilamina es el ácido conjugado de la LDA; el Li⁺ queda como contraión.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA extrae un hidrógeno α de la ciclohexanona mientras el par C–H forma el C=C y el par π de C=O pasa al oxígeno, lo que da el enolato de la ciclohexanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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