Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Pinacolona a partir de tetrametiloxirano por reordenamiento de Meinwald
Condiciones: BF3·OEt2, CH2Cl2, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno se une al BF3
El oxígeno del epóxido cede un par solitario al orbital vacío del trifluoruro de boro, el ácido de Lewis que libera el BF3·OEt2. El oxígeno queda con carga positiva, lo que debilita los dos enlaces C–O del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del epóxido forma el enlace O–B con el boro deficiente en electrones.
Abre el anillo a un catión terciario
Se rompe un enlace C–O del tensionado anillo de tres miembros y los electrones van al oxígeno unido al boro. Los dos carbonos del anillo son terciarios y equivalentes, así que cualquiera de ellos se convierte en el carbocatión terciario.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O pasa al oxígeno, libera la tensión del anillo y deja un carbocatión terciario.
Desplazamiento de metilo y formación del C=O
Un grupo metilo del carbono que sigue unido al oxígeno migra con su par de enlace hacia el carbono catiónico. A medida que sale, el par solitario del oxígeno forma un enlace π C=O, así que la nueva carga positiva nunca queda como un catión desnudo.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–CH3 se desplaza al carbono catiónico llevando el grupo metilo.
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π C=O con el carbono que dejó el metilo.
Libera el BF3
El enlace O–B se rompe y sus electrones vuelven al oxígeno, lo que da la cetona neutra y trifluoruro de boro libre. El BF3 se regenera, así que actúa como catalizador del reordenamiento.
Las flechas curvas
- El par del enlace O–B regresa al oxígeno y deja BF3 neutro.
3,3-Dimetilbutan-2-ona (pinacolona)
Se forma pinacolona: el oxígeno del epóxido pasó a ser el oxígeno de la cetona y un metilo se movió al otro carbono, creando un grupo terc-butilo. Es el mismo producto del reordenamiento pinacólico del pinacol, pero obtenido desde el epóxido en lugar del diol.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento de Meinwald del tetrametiloxirano promovido por BF3: coordinación del oxígeno al boro, apertura del anillo a un catión terciario, un desplazamiento 1,2 de metilo con formación del C=O y liberación de BF3 para dar pinacolona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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