Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
(S)-Butan-2-yl benzoate by Mitsunobu inversion
Condiciones: PPh3, DEAD, THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Triphenylphosphine adds to DEAD
The phosphorus lone pair attacks a nitrogen of the electron-poor N=N bond of DEAD; the N=N π pair moves to the other nitrogen, giving a zwitterion (betaine).
Las flechas curvas
- The phosphorus lone pair forms the P–N bond.
- The N=N π pair moves onto the other nitrogen.
The betaine deprotonates benzoic acid
The nitrogen anion is basic enough to take the carboxylic acid proton, giving benzoate, the nucleophile used later.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair takes the acid proton.
- The O–H pair stays on oxygen as benzoate.
The alcohol attacks phosphorus
The alcohol oxygen bonds to the positive phosphorus, and the P–N bond breaks, releasing the hydrazide anion. Oxygen is now bonded to phosphorus: an excellent leaving group is being built.
Las flechas curvas
- An alcohol oxygen lone pair forms the O–P bond.
- The P–N bond pair stays on nitrogen.
Remove the O–H proton
The hydrazide nitrogen anion takes the proton from the oxonium ion, giving the neutral reduced DEAD and the alkoxyphosphonium ion.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on oxygen.
Stereochemistry
The C–O bond of the alcohol breaks only in the last step.
Benzoate displaces triphenylphosphine oxide
Benzoate attacks the carbinol carbon from the back side as the C–O bond breaks; the leaving group is triphenylphosphine oxide, whose strong P=O bond drives the reaction.
Las flechas curvas
- A benzoate oxygen lone pair forms the new C–O bond from the back side.
- The C–O bond pair becomes the P=O π bond.
(S)-Butan-2-yl benzoate
The ester forms with inversion, together with triphenylphosphine oxide and diethyl hydrazine-1,2-dicarboxylate.
Qué vas a practicar
Draw the Mitsunobu esterification of (R)-butan-2-ol with benzoic acid: PPh3 addition to DEAD, proton transfers, the alkoxyphosphonium ion, and the inverting SN2 by benzoate.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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