Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
2-Metilciclohex-2-en-1-ona a partir de 5-oxoheptanal
Condiciones: NaOH, H2O, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato de la cetona por el lado del etilo
El hidróxido elimina un hidrógeno del CH2 del grupo etilo, contiguo a la cetona. Se forman varios enolatos de manera reversible, pero solo este puede alcanzar el aldehído a través de un anillo de seis miembros.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno del CH2 del etilo.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza al oxígeno.
El enolato cierra un anillo de seis miembros
El carbono del enolato ataca al carbono del aldehído, el carbonilo más electrofílico de la molécula. El anillo contiene el carbono del enolato, el carbono de la cetona, tres grupos CH2 y el antiguo carbono del aldehído.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el enlace C–C del anillo con el carbono del aldehído.
- El par π del aldehído se desplaza a su oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido secundario, lo que da 3-hidroxi-2-metilciclohexan-1-ona y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización en el carbono que lleva el metilo
Al calentar, el hidróxido elimina el hidrógeno del carbono del anillo que lleva el grupo metilo, situado entre la cetona y el carbono carbinólico.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno del carbono del anillo que lleva el metilo.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato en el anillo.
- El par π de la cetona se desplaza al oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato regenera el C=O de la cetona y expulsa hidróxido, lo que da el C=C trisustituido del anillo conjugado con la cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el C=C conjugado del anillo.
- El par del C–O sale como hidróxido.
2-Metilciclohex-2-en-1-ona
Se forma 2-metilciclohex-2-en-1-ona con agua como subproducto, y el hidróxido se regenera como catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica intramolecular del 5-oxoheptanal: formación del enolato de la cetona por el lado del etilo, cierre de un anillo de seis miembros sobre el aldehído, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 2-metilciclohex-2-en-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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