Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
1-Acetilciclopenteno a partir de 6-oxoheptanal
Condiciones: NaOH, H2O, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato interno de la cetona
El hidróxido elimina un hidrógeno de C5, el CH2 contiguo a la cetona por el lado de la cadena. Este enolato puede alcanzar el aldehído a través de un anillo de cinco miembros.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno del CH2 contiguo a la cetona.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato interno.
- El par π de la cetona se desplaza al oxígeno.
Cierre del anillo sobre el aldehído
El carbono del enolato de la cetona ataca al carbono del aldehído y cierra un anillo de cinco miembros. El cierre competidor, en el que el enolato del aldehído ataca a la cetona, también forma un anillo de cinco miembros, pero usa como aceptor la cetona, menos reactiva, y es más lento.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el enlace C–C del anillo de cinco miembros con el carbono del aldehído.
- El par π del aldehído se desplaza a su oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido secundario del anillo, lo que da 1-(2-hidroxiciclopentil)etan-1-ona y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización en el carbono del anillo
Al calentar, el hidróxido elimina el hidrógeno del carbono del anillo que lleva el grupo acetilo, situado entre la cetona y el carbono carbinólico.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno del anillo junto al grupo acetilo.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del acetilo se desplaza al oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato regenera el C=O del acetilo y expulsa hidróxido del carbono vecino del anillo, lo que da un C=C del anillo conjugado con la cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O del acetilo.
- El par π del enolato forma el enlace C=C del anillo.
- El par del C–O sale como hidróxido.
1-Acetilciclopenteno
Se forma 1-acetilciclopenteno con agua como subproducto, y el hidróxido se regenera como catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica intramolecular del 6-oxoheptanal: formación del enolato interno de la cetona, cierre de un anillo de cinco miembros sobre el aldehído, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el 1-acetilciclopenteno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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