Adición y condensación aldólica

Adición aldólica y retroaldólica

• Sigue el encuentro dador–aceptorDibuja la formación del enlace C–C aldólico y la protonación conservando el carbonilo dador.
• Dos cetonas asumen roles distintosCompleta la autoadición aldólica reversible de una cetona a partir de moléculas de partida neutras.
• Deshaz un enlace carbono–carbono aldólicoElige la escisión de C–C iniciada por alcóxido en lugar de la deshidratación y recupera ambas parejas carbonílicas neutras.

Condensación aldólica y deshidratación

• Completa un intermediario de eliminación preformadoDibuja la etapa de reorganización de enlaces de la deshidratación aldólica E1cb.
• Pierde agua tras la adición aldólicaForma un enolato y luego pierde hidróxido para crear un enlace C=C contiguo al carbonilo.
• Un alcohol beta terciario en medio ácidoDistingue la deshidratación ácida con salida de agua de la química E1cb con salida de hidróxido.
• Condensa en ambos lados de una cetonaSigue dos sitios alfa independientes y rastrea el oxígeno del hidróxido a lo largo de dos ciclos completos de aldolización y deshidratación.
• Condensación aldólica del acetaldehído a crotonaldehídoDibuja la autoadición aldólica del acetaldehído catalizada por hidróxido hasta 3-hidroxibutanal y su deshidratación por E1cB hasta but-2-enal.
• (E)-2-Etilhex-2-enal por autocondensación del butanalDibuja la autocondensación aldólica del butanal en NaOH caliente: formación del enolato, adición a un segundo butanal, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el (E)-2-etilhex-2-enal.
• (E)-3-Metil-4-fenilbut-3-en-2-ona a partir de butanona en ácidoDibuja la condensación aldólica catalizada por HCl de la butanona con benzaldehído por el lado del metileno: formación del enol, ataque al benzaldehído protonado, segunda enolización y pérdida de agua asistida por el enol hasta la (E)-3-metil-4-fenilbut-3-en-2-ona.
• 2-Ciclohexilidenciclohexan-1-ona a partir de ciclohexanonaDibuja la autocondensación aldólica de la ciclohexanona en NaOH caliente: formación del enolato, adición a una segunda ciclohexanona, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 2-ciclohexilidenciclohexan-1-ona.
• (2E,5E)-2,5-DibencilidenciclopentanonaDibuja la doble condensación de Claisen–Schmidt de la ciclopentanona con dos benzaldehídos: enolato, adición, protonación y deshidratación E1cB en un carbono α, y luego la misma secuencia en el otro carbono α hasta la (2E,5E)-2,5-dibencilidenciclopentanona.

Cruzada e intramolecular

• Un aldehído sin hidrógeno alfaAsigna la cetona enolizable como dador y el aldehído aromático no enolizable como aceptor.
• Un dialdehído se pliega en un anillo aldólicoCuenta los cinco átomos del anillo y mantén el aldehído dador fuera del nuevo anillo.
• Cierra un anillo aldólico de seis eslabonesSigue un aceptor cetónico y distingue el cierre de anillo de una adición intermolecular en el sitio terminal.
• Adición aldólica cruzada dirigida de propiofenona a pivalofenona (LDA)Dibuja la adición aldólica cruzada dirigida: el LDA convierte por completo la propiofenona en su enolato, el enolato se adiciona a la pivalofenona a −78 °C, y el apagado con cloruro de amonio protona al alcóxido para dar 3-hidroxi-2,4,4-trimetil-1,3-difenilpentan-1-ona.
• Condensación aldólica intramolecular del 5-oxohexanalDibuja la adición aldólica intramolecular del 5-oxohexanal catalizada por base que cierra un anillo de seis miembros, y luego la deshidratación por E1cB que da ciclohex-2-en-1-ona.
• 2-Metilciclohex-2-en-1-ona a partir de 5-oxoheptanalDibuja la condensación aldólica intramolecular del 5-oxoheptanal: formación del enolato de la cetona por el lado del etilo, cierre de un anillo de seis miembros sobre el aldehído, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 2-metilciclohex-2-en-1-ona.
• 1-Acetilciclopenteno a partir de 6-oxoheptanalDibuja la condensación aldólica intramolecular del 6-oxoheptanal: formación del enolato interno de la cetona, cierre de un anillo de cinco miembros sobre el aldehído, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el 1-acetilciclopenteno.
• 1-Hidroxi-1-fenilpentan-3-ona por aldólica dirigida cinéticaDibuja la aldólica dirigida de la butanona: el LDA forma a −78 °C el enolato cinético (del metilo), que se adiciona al benzaldehído; el tratamiento con NH4Cl da 1-hidroxi-1-fenilpentan-3-ona.

Adición aldólica cruzada: dadores y aceptores

• Introduce un sustituyente hidroximetiloUsa el formaldehído como aceptor no enolizable sin alterar el aldehído dador.

Aldol cruzada: donadores y aceptores

• Usa un enol neutro como donador de carbonoCombina la enolización ácida y la activación del aceptor con un relevo de flechas aldólicas que conserva el octeto.

Aldol condensation and dehydration

• Mesityl oxide from acetone in sulfuric acidDraw the sulfuric acid-catalysed self-condensation of acetone: enol formation, attack on a protonated acetone, and E1 dehydration of the aldol to mesityl oxide.
• (E)-But-2-enal from acetaldehyde in acidDraw the HCl-catalysed aldol condensation of acetaldehyde: enol formation, attack on a protonated acetaldehyde, deprotonation to 3-hydroxybutanal, and acid-catalysed dehydration through the enol to (E)-but-2-enal.
• (E,E)-Dibenzalacetone: the second condensationDraw the second Claisen–Schmidt condensation: the methyl enolate of (E)-benzalacetone adds to a second benzaldehyde and loses hydroxide by E1cB to give (E,E)-dibenzalacetone.
• (E)-2-Methylpent-2-enal by E1cB dehydrationDraw the hydroxide-promoted E1cB dehydration of 3-hydroxy-2-methylpentanal to (E)-2-methylpent-2-enal: enolate formation, then loss of hydroxide from the β-carbon.

Crossed aldol: donors and acceptors

• (E)-2-Benzylidenecyclohexanone from cyclohexanoneDraw the hydroxide-catalysed mono-condensation of cyclohexanone with one equivalent of benzaldehyde to (E)-2-benzylidenecyclohexanone.
• (E)-Chalcone from acetophenone and benzaldehydeDraw the base-catalysed condensation of acetophenone with benzaldehyde to (E)-chalcone, including the aldol addition, the second enolization and the E1cB loss of hydroxide.
• (E)-Benzalacetone from benzaldehyde and acetoneDraw the Claisen–Schmidt condensation of acetone with benzaldehyde: enolate formation, aldol addition, protonation, second enolization and E1cB loss of hydroxide to (E)-benzalacetone.
• (E)-α-Methylcinnamaldehyde from propanal and benzaldehydeDraw the crossed aldol condensation of propanal with benzaldehyde to (E)-2-methyl-3-phenylprop-2-enal, from enolate formation through the E1cB loss of hydroxide.
• 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropanal from 2-methylpropanal and formaldehydeDraw the carbonate-catalysed crossed aldol of 2-methylpropanal with formaldehyde to 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal: enolate formation, attack on formaldehyde and protonation.

Estereoquímica aldólica (Zimmerman–Traxler)

• anti-2-[Hidroxi(fenil)metil]ciclohexan-1-ona (boro)Dibuja la aldólica con Bu2BOTf/i-Pr2NEt de la ciclohexanona con benzaldehído: activación por boro, el enolato de boro E fijado por el anillo, la adición en silla de Zimmerman–Traxler y el tratamiento con H2O2 hasta la anti-2-[hidroxi(fenil)metil]ciclohexan-1-ona.
• anti-1-Hidroxi-2-metil-1-fenilpentan-3-ona (Cy2BCl)Dibuja la aldólica con Cy2BCl/Et3N de la pentan-3-ona con benzaldehído: activación por boro, enolato de boro E, adición en silla de Zimmerman–Traxler y tratamiento con H2O2 hasta la anti-1-hidroxi-2-metil-1-fenilpentan-3-ona.
• syn-1-Hidroxi-2-metil-1-fenilpentan-3-ona (aldólica con boro)Dibuja la aldólica con Bu2BOTf/i-Pr2NEt de la pentan-3-ona con benzaldehído: activación por boro, enolato de boro Z, adición en silla de Zimmerman–Traxler y tratamiento con H2O2 hasta la syn-1-hidroxi-2-metil-1-fenilpentan-3-ona.
• syn-3-Hidroxi-2,4-dimetil-1-fenilpentan-1-ona (boro)Dibuja la aldólica con Bu2BOTf/i-Pr2NEt de la propiofenona con 2-metilpropanal: activación por boro, enolato de boro Z, adición en silla de Zimmerman–Traxler y tratamiento con H2O2 hasta la syn-3-hidroxi-2,4-dimetil-1-fenilpentan-1-ona.
• Aldol syn de Evans: propanoil oxazolidinona + benzaldehídoDibuja el aldol de boro de Evans de la (4S)-4-bencil-3-propanoil-1,3-oxazolidin-2-ona con benzaldehído: activación con boro, enolato de boro Z, adición en silla de Zimmerman–Traxler controlada por el auxiliar y el tratamiento con H2O2 hasta el aducto aldólico syn de Evans.
• Aldol syn de Evans: propanoil oxazolidinona + 2-metilpropanalDibuja el aldol de boro de Evans de la (4S)-4-bencil-3-propanoil-1,3-oxazolidin-2-ona con 2-metilpropanal: activación con boro, enolato de boro Z, adición en silla de Zimmerman–Traxler controlada por el auxiliar y el tratamiento con H2O2 hasta el aducto aldólico syn de Evans.
• syn-3-Hidroxi-2-metil-1,3-difenilpropan-1-ona (aldol de Li)Dibuja el aldol con LDA de la propiofenona y el benzaldehído: el enolato de litio Z, su adición en silla (Zimmerman–Traxler) al aldehído y el tratamiento con NH4Cl hasta la syn-3-hidroxi-2-metil-1,3-difenilpropan-1-ona.
• syn-1-Hidroxi-2,4,4-trimetil-1-fenilpentan-3-onaDibuja el aldol de Heathcock con LDA de la 2,2-dimetilpentan-3-ona y el benzaldehído: el enolato de litio Z impuesto por el grupo terc-butilo, la adición en silla (Zimmerman–Traxler) y el tratamiento con NH4Cl hasta el aldol syn.
• (R)-4-Hidroxi-4-(4-nitrofenil)butan-2-ona por aldol con prolinaDibuja el aldol catalizado por L-prolina entre acetona y 4-nitrobenzaldehído: formación del iminio y de la enamina, formación del enlace C–C según Houk–List con transferencia de protón desde el ácido, e hidrólisis del iminio hasta la (R)-4-hidroxi-4-(4-nitrofenil)butan-2-ona.
• anti-2-[Hidroxi(4-nitrofenil)metil]ciclohexanona (prolina)Dibuja el aldol catalizado por L-prolina entre ciclohexanona y 4-nitrobenzaldehído: formación del iminio y de la enamina, la formación del enlace C–C según Houk–List que fija la relación anti, e hidrólisis del iminio hasta el aldol anti.

Aldólica cruzada: donadores y aceptores

• (E)-1-Fenilpent-1-en-3-ona a partir de butanona en baseDibuja la condensación aldólica cruzada catalizada por base de la butanona con benzaldehído por el lado del metilo: enolato del metilo, adición, protonación, segunda enolización y pérdida E1cB de hidróxido hasta la (E)-1-fenilpent-1-en-3-ona.
• (E)-Cinamaldehído a partir de acetaldehído y benzaldehídoDibuja la condensación aldólica cruzada del acetaldehído con benzaldehído en NaOH: enolato del acetaldehído, adición al benzaldehído, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el (E)-cinamaldehído.
• 2-(Hidroximetil)ciclohexan-1-ona a partir de ciclohexanonaDibuja la adición aldólica cruzada catalizada por carbonato de la ciclohexanona al formaldehído: formación del enolato por el carbonato, adición al formaldehído y protonación por el bicarbonato hasta la 2-(hidroximetil)ciclohexan-1-ona.

Named aldol-type reactions

• Ethyl trans-3-phenyloxirane-2-carboxylate by the Darzens reactionDraw the Darzens condensation of ethyl chloroacetate with benzaldehyde: enolate formation, aldol-type addition, and intramolecular SN2 ring closure to the trans glycidic ester.
• 2-Nitro-1-phenylethanol by the Henry reactionDraw the hydroxide-catalysed Henry reaction of nitromethane with benzaldehyde: nitronate formation, C–C bond formation at the aldehyde, and protonation to 2-nitro-1-phenylethanol.
• (E)-β-Nitrostyrene from 2-nitro-1-phenylethanolDraw the acetylation of 2-nitro-1-phenylethanol by acetic anhydride and the E1cB elimination of acetate through the nitronate to (E)-β-nitrostyrene.
• Diethyl 2-benzylidenemalonate by Knoevenagel condensationDraw the piperidine-catalysed Knoevenagel condensation of diethyl malonate with benzaldehyde through the enolate addition and E1cB dehydration to diethyl 2-benzylidenemalonate.
• 2-Cyclohexylidenemalononitrile by Knoevenagel condensationDraw the acetate-catalysed Knoevenagel condensation of malononitrile with cyclohexanone: deprotonation, addition to the ketone, protonation, and E1cB dehydration to 2-cyclohexylidenemalononitrile.
• 4-(Dimethylamino)butan-2-one by the Mannich reactionDraw the Mannich reaction of acetone, formaldehyde and dimethylamine: iminium ion formation, acid-catalysed enolization of acetone, C–C bond formation and deprotonation to 4-(dimethylamino)butan-2-one.
• 3-Hydroxy-1,3-diphenylpropan-1-one by a Mukaiyama aldolDraw the TiCl4-mediated Mukaiyama aldol of the trimethylsilyl enol ether of acetophenone with benzaldehyde: Lewis-acid activation, C–C bond formation, silyl transfer and aqueous workup to 3-hydroxy-1,3-diphenylpropan-1-one.
• (E)-Cinnamic acid by the Perkin reactionDraw the Perkin reaction of benzaldehyde with acetic anhydride and sodium acetate: anhydride enolate formation, aldol addition, intramolecular acetyl transfer, and E1cB loss of acetate to (E)-cinnamic acid.

Reacciones con nombre de tipo aldólico

• 1-Oxaespiro[2.5]octano-2-carboxilato de etilo por DarzensDibuja la condensación de Darzens del cloroacetato de etilo con ciclohexanona para dar un éster glicídico: enolización con terc-butóxido, adición a la cetona y cierre SN2 intramolecular hasta el 1-oxaespiro[2.5]octano-2-carboxilato de etilo.

Crossed and intramolecular

• 4-Hydroxy-5-methylhexan-2-one by a directed aldolDraw the directed crossed aldol of acetone with 2-methylpropanal: complete LDA enolization of acetone, addition of the enolate to the aldehyde, and NH4Cl workup to 4-hydroxy-5-methylhexan-2-one.
• Ethyl 3-hydroxy-3-phenylpropanoate by a directed ester aldolDraw the directed aldol of ethyl acetate with benzaldehyde: LDA enolization at −78 °C, addition of the lithium enolate to benzaldehyde, and NH4Cl workup to ethyl 3-hydroxy-3-phenylpropanoate.
• 3-Methylcyclohex-2-en-1-one from heptane-2,6-dioneDraw the intramolecular aldol condensation of heptane-2,6-dione: methyl enolate formation, six-membered ring closure, protonation and E1cB dehydration to 3-methylcyclohex-2-en-1-one.
• Cyclopent-1-ene-1-carbaldehyde from hexanedialDraw the intramolecular aldol condensation of hexanedial: C2 enolate formation, five-membered ring closure onto the other aldehyde, protonation and E1cB dehydration to cyclopent-1-ene-1-carbaldehyde.

Reacciones de tipo aldólico con nombre propio

• Ácido (E)-4-metoxicinámico por condensación de DoebnerDibuja la condensación de Doebner del anisaldehído con ácido malónico: la piperidina forma el enolato del ácido malónico, que se adiciona al aldehído; tras la protonación y la formación del carboxilato, una eliminación descarboxilativa da ácido (E)-4-metoxicinámico.
• 1-(4-Metoxifenil)-2-nitropropan-1-ol por la reacción de HenryDibuja la reacción de Henry catalizada por hidróxido entre nitroetano y 4-metoxibenzaldehído: formación del nitronato, adición al carbono del aldehído y protonación hasta el 1-(4-metoxifenil)-2-nitropropan-1-ol.
• 3-Bencilidenpentano-2,4-diona por KnoevenagelDibuja la condensación de Knoevenagel de la pentano-2,4-diona con benzaldehído en acetato de piperidinio: adición del enolato, protonación, nueva enolización y pérdida E1cB de hidróxido hasta la 3-bencilidenpentano-2,4-diona.
• (E)-2-Ciano-3-fenilacrilato de etilo por KnoevenagelDibuja la condensación de Knoevenagel catalizada por piperidina entre cianoacetato de etilo y benzaldehído: formación del enolato, adición, protonación, una segunda desprotonación y pérdida E1cB de hidróxido.
• 2-(Piperidin-1-ilmetil)ciclopentan-1-ona por MannichDibuja la reacción de Mannich de ciclopentanona, formaldehído y piperidina con HCl catalítico: formación del ion iminio, formación del enolato por la piperidina y formación del enlace C–C hasta la 2-(piperidin-1-ilmetil)ciclopentan-1-ona.
• 2-[Hidroxi(fenil)metil]ciclohexan-1-ona, aldol de MukaiyamaDibuja el aldol de Mukaiyama promovido por TiCl4 del 1-(trimetilsililoxi)ciclohexeno con benzaldehído: activación por el ácido de Lewis, formación del enlace C–C, transferencia del sililo al cloruro y tratamiento acuoso hasta la 2-[hidroxi(fenil)metil]ciclohexan-1-ona.
• [(E)-2-Nitroprop-1-enil]benceno por condensación de HenryDibuja la condensación de Henry amortiguada con acetato entre nitroetano y benzaldehído: adición del nitronato, protonación, un segundo nitronato y pérdida E1cB de hidróxido hasta el [(E)-2-nitroprop-1-enil]benceno.
• Ácido (E)-2-metil-3-fenilprop-2-enoico por reacción de PerkinDibuja la reacción de Perkin del benzaldehído con anhídrido propanoico y propanoato de sodio: enolato del anhídrido, adición aldólica, transferencia de acilo, anhídrido mixto, pérdida E1cB de propanoato e hidrólisis ácida hasta el ácido (E)-2-metil-3-fenilprop-2-enoico.
• Condensación de Stobbe de la benzofenona con succinato de dietiloDibuja la condensación de Stobbe de la benzofenona con succinato de dietilo: formación del enolato, adición a la benzofenona, ataque del alcóxido al éster lejano hasta una γ-lactona, pérdida de etóxido, apertura E1cB de la lactona y tratamiento ácido hasta el hemiéster ácido.

Cruzadas e intramoleculares

• Ciclohex-1-eno-1-carbaldehído a partir de heptanodialDibuja la condensación aldólica intramolecular del heptanodial: formación del enolato en C2, cierre del anillo de seis miembros sobre el aldehído de C7, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el ciclohex-1-eno-1-carbaldehído.
• 3-Metilciclopent-2-en-1-ona a partir de hexano-2,5-dionaDibuja la condensación aldólica intramolecular de la hexano-2,5-diona: formación del enolato del metilo, cierre del anillo de cinco miembros, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 3-metilciclopent-2-en-1-ona.
• Aldol cinético de la 2-metilciclohexanona con benzaldehídoDibuja el aldol dirigido de la 2-metilciclohexan-1-ona: la LDA arranca el hidrógeno de C6 para dar el enolato cinético, que se adiciona al benzaldehído; el tratamiento con NH4Cl da la 2-(hidroxi(fenil)metil)-6-metilciclohexan-1-ona.
• 1-Acetil-2-metilciclohexeno a partir de nonano-2,8-dionaDibuja la condensación aldólica intramolecular de la nonano-2,8-diona: formación del enolato interno (C3), cierre del anillo de seis miembros, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el 1-acetil-2-metilciclohexeno.
• Octalona a partir de 2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-onaDibuja el cierre de anillo aldólico de la 2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona: formación del enolato del metilo de la cadena lateral, cierre del anillo de seis miembros sobre la cetona del anillo, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la octalona.
• 3-Fenilciclohex-2-en-1-ona a partir de 1-fenilhexano-1,5-dionaDibuja la condensación aldólica intramolecular de la 1-fenilhexano-1,5-diona: formación del enolato del metilo, cierre del anillo de seis miembros sobre la aril cetona, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 3-fenilciclohex-2-en-1-ona.
• Cetona de Wieland–Miescher por aldol intramolecularDibuja el cierre de anillo aldólico de la 2-metil-2-(3-oxobutil)ciclohexano-1,3-diona: formación del enolato del metilo, cierre del anillo de seis miembros sobre una cetona del anillo, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la cetona de Wieland–Miescher.

Aldol cruzado: donadores y aceptores

• 3-Hidroxi-2,2-dimetil-3-fenilpropanal por aldol cruzadoDibuja la adición aldólica cruzada del 2-metilpropanal al benzaldehído con NaOH catalítico: formación del enolato, adición y protonación hasta el 3-hidroxi-2,2-dimetil-3-fenilpropanal, y comprueba por qué no puede deshidratarse.
• (E)-4-Metoxichalcona a partir de anisaldehído y acetofenonaDibuja la condensación de Claisen–Schmidt de la acetofenona con anisaldehído: enolato de la acetofenona, adición, protonación, segunda enolización y pérdida E1cB de hidróxido hasta la (E)-4-metoxichalcona.
• (E)-4-(Tiofen-2-il)but-3-en-2-ona a partir de acetonaDibuja la condensación de Claisen–Schmidt de la acetona con tiofeno-2-carbaldehído: enolato de la acetona, adición, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la (E)-4-(tiofen-2-il)but-3-en-2-ona.

Aldol and retro-aldol addition

• Retro-aldol cleavage of diacetone alcohol into acetoneDraw how hot aqueous hydroxide splits diacetone alcohol into two acetone molecules: alkoxide formation, C–C bond cleavage to an enolate, and protonation of the enolate on carbon.
• Diacetone alcohol from acetone with barium hydroxideDraw the barium hydroxide-catalysed self-aldol addition of acetone to diacetone alcohol (4-hydroxy-4-methylpentan-2-one) and explain why the equilibrium must be pulled toward the product.
• 3-Hydroxy-2-methylpentanal from propanalDraw the hydroxide-catalysed self-aldol addition of propanal: enolate formation, attack on a second propanal and protonation to 3-hydroxy-2-methylpentanal.

Cruzada e intramolecular

• Combina un dador controlado con un aceptor no enolizablePredice la conectividad de una adición aldólica cruzada sin una deshidratación implícita.

Condensation/dehydration: enone product, conditions, E/Z

• Heating the aldol of acetaldehydePredict the aldol condensation product of acetaldehyde.
• Alkene geometry of an aldol condensationPredict the alkene geometry formed in a thermodynamic aldol condensation.

Aldol cruzado: quién puede ser donador o aceptor, aldol dirigido

• Producto de Claisen–Schmidt de benzaldehído y acetona (1:1)Predice el producto de la condensación de Claisen–Schmidt del benzaldehído con un equivalente de acetona.
• Dibencilidenacetona a partir de dos equivalentes de benzaldehídoPredice el producto de la doble Claisen–Schmidt cuando la acetona reacciona con dos equivalentes de benzaldehído.
• Aldol cruzado: isobutiraldehído + formaldehídoPredice el producto cuando el formaldehído actúa como único aceptor en un aldol cruzado.

Relacionadas: Claisen–Schmidt, Knoevenagel, Henry, Perkin

• Nitroaldol de Henry: nitrometano + benzaldehídoPredice el β-nitroalcohol que se forma en una reacción de Henry.
• Knoevenagel: benzaldehído + malonato de dietiloPredice el producto de una condensación de Knoevenagel con un éster malónico.
• Reacción de Mannich: acetona + formaldehído + dimetilaminaPredice la β-aminocetona de una reacción de Mannich de tres componentes.

Aldólica intramolecular: tamaño del anillo y enolato que reacciona

• Aldólica intramolecular de la hexano-2,5-diona: productoPredice la enona que se forma en la condensación aldólica intramolecular de una 1,4-dicetona.

Self-aldol product prediction

• Self-aldol addition of acetonePredict the self-aldol product of a symmetrical ketone.
• Self-aldol of cyclohexanonePredict the self-aldol addition product of a cyclic ketone.
• Self-aldol addition of propanalPredict the β-hydroxy aldehyde from a cold self-aldol of propanal.

Adición aldólica y retroaldólica

• Localiza el alcohol aldólicoReconoce la conectividad beta-hidroxi respecto al carbonilo retenido.

Self-aldol product prediction

• Spot the aldol productRecognize the β-hydroxy carbonyl pattern of an aldol addition product.

Condensación/deshidratación: producto enona, condiciones, E/Z

• Mecanismo de la deshidratación aldólica promovida por baseClasifica el paso de eliminación de una condensación aldólica promovida por base como E1cB y explica por qué no es E2 ni E1.

Aldol cruzado: quién puede ser donador o aceptor, aldol dirigido

• ¿Qué aldehídos pueden ser donadores de enolato en un aldol?Decide si el benzaldehído, el formaldehído y el 2,2-dimetilpropanal pueden actuar como donadores de enolato en un aldol cruzado.

Estereoquímica

• Definición de productos aldólicos sin y antiDefine los descriptores sin/anti para los diastereómeros aldólicos.

• Compara la elegibilidad como dadorExplica por qué un aldehído aromático sin H alfa actúa como aceptor pero no como dador de enolato convencional.

Cruzada e intramolecular

• Cuenta el anillo aldólico sin adivinarDetermina el tamaño del anillo a partir de un dador y un aceptor especificados en un dicarbonilo con cadena de unión.

Adición aldólica y retroaldólica

• Cuenta configuraciones en un esqueleto aldólicoCuenta las configuraciones posibles cuando la adición aldólica crea dos carbonos estereogénicos distintos.

Termodinámica y equilibrio del aldol; por qué los aldoles de cetonas son

• Producto aldólico en el equilibrio a partir de KCalcula la concentración en el equilibrio de un producto de adición aldólica a partir de K.

Aldol cruzado: quién puede ser donador o aceptor, aldol dirigido

• Aldol cruzado de acetaldehído y propanal: número de productosCuenta los productos de adición aldólica constitucionalmente distintos de un aldol cruzado entre dos aldehídos enolizables.

Aldólica intramolecular: tamaño del anillo y enolato que reacciona

• Aldólica intramolecular de la heptano-2,6-diona: tamaño del anilloCalcula el tamaño del anillo que se forma en la aldólica intramolecular de una 1,5-dicetona.

Estereoquímica

• Estereoisómeros de la autocondensación aldólica del propanalCuenta los nuevos estereocentros y los estereoisómeros de un producto de adición aldólica.

Aldólica cruzada: dadores y aceptores

• Diagnostica una aldólica cruzada sin controlExplica por qué dos parejas enolizables pueden generar múltiples productos constitucionales.

Aldólica intramolecular: tamaño del anillo y enolato que reacciona

• Aldólica intramolecular de la octano-2,7-diona: elige el donadorDecide qué enolato de una dicetona da el tamaño de anillo favorecido en una aldólica intramolecular.

Self-aldol product prediction

• The bond an aldol formsIdentify the new C–C bond in an aldol addition.

Termodinámica y equilibrio del aldol; por qué los aldoles de cetonas son

• Qué paso hace avanzar la condensación aldólica de la acetonaIdentifica el paso que lleva una condensación aldólica hasta completarse.

Adición aldólica y retroaldólica

• Invierte la construcción de un enlace aldólicoIdentifica la ruptura de enlace y las parejas carbonílicas de una beta-hidroxicetona.

Retroaldólica y retrosíntesis de β-hidroxicompuestos y enonas

• Retroaldólica del alcohol de diacetonaIdentifica los compuestos carbonílicos de partida de una β-hidroxicetona mediante una desconexión retroaldólica.
• Retrosíntesis de la 3-metilciclohex-2-en-1-onaIdentifica la dicetona que se cicla para dar una enona cíclica.
• Retrosíntesis de la bencilidenacetona (4-fenilbut-3-en-2-ona)Encuentra los compuestos carbonílicos de partida de una cetona α,β-insaturada mediante una desconexión aldólica.

Condensación aldólica y deshidratación

• Elige el punto final aldólico solicitadoDistingue las condiciones que favorecen la adición aislada de las que llevan a la deshidratación.

Condensation/dehydration: enone product, conditions, E/Z

• Stopping at addition or going to the enoneChoose conditions that favor aldol addition versus condensation.

Aldol cruzado: quién puede ser donador o aceptor, aldol dirigido

• Aldol dirigido: enolato de ciclohexanona + benzaldehídoElige el orden de adición que da un único producto aldólico cruzado.

La aldólica en síntesis: anelación de Robinson, 1,3-dioles y α,β-enonas

• Síntesis del butano-1,3-diol mediante una aldólicaPlanifica una ruta aldólica de dos pasos hacia un 1,3-diol.
• Síntesis de la 4-fenilbutan-2-ona mediante una aldólicaPlanifica una extensión de cadena hacia una cetona saturada mediante una condensación aldólica.

Self-aldol product prediction

• How much base an aldol needsExplain why aldol addition needs only catalytic base.

Condensation/dehydration: enone product, conditions, E/Z

• Why aldol dehydration is easyExplain why β-hydroxy carbonyls dehydrate readily under base.

Aldólica intramolecular: tamaño del anillo y enolato que reacciona

• Aldólica intramolecular: por qué no se forma un anillo de 4 miembrosExplica por qué las aldólicas intramoleculares dan anillos de cinco y seis miembros.

Termodinámica y equilibrio aldólico; por qué las aldólicas de cetonas son

• Por qué la autocondensación aldólica de la acetona es desfavorableExplica por qué el equilibrio de las adiciones aldólicas de cetonas está desplazado hacia los materiales de partida.

Retroaldólica y retrosíntesis de β-hidroxicompuestos y enonas

• Cuándo una β-hidroxicetona sufre retroaldólicaExplica en qué condiciones una adición aldólica se invierte.