Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
(E)-2-Etilhex-2-enal por autocondensación del butanal
Condiciones: NaOH, H2O, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato del butanal
El hidróxido elimina un hidrógeno α (del carbono contiguo al CHO) de una molécula de butanal. El enolato está presente en pequeña cantidad junto a un gran exceso de butanal, que actúa como electrófilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno α del butanal.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del aldehído se desplaza al oxígeno.
El enolato se adiciona a un segundo butanal
El carbono α del enolato, que lleva el grupo etilo, ataca al carbono carbonílico de un segundo butanal. Así se forman el enlace C2–C3 de la cadena de ocho carbonos y un alcóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O del aldehído.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el segundo butanal.
- El par π del C=O aceptor se desplaza a su oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido, lo que da el aldol 2-etil-3-hidroxihexanal y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización del aldol
Al calentar, el hidróxido elimina el único hidrógeno α que le queda al 2-etil-3-hidroxihexanal y da un enolato tetrasustituido.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α contiguo al carbono carbinólico.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato regenera el C=O y expulsa hidróxido del carbono β. El alqueno trisustituido está conjugado con el aldehído; en el isómero E la cadena de propilo queda en trans respecto al grupo CHO, lo que minimiza la tensión.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O del aldehído.
- El par π del enolato forma el enlace C=C conjugado.
- El par del C–O sale como hidróxido.
(E)-2-Etilhex-2-enal
Se forma (E)-2-etilhex-2-enal junto con agua; el hidróxido se regenera. La hidrogenación de este enal da 2-etilhexan-1-ol, un alcohol que se produce a gran escala para plastificantes.
Qué vas a practicar
Dibuja la autocondensación aldólica del butanal en NaOH caliente: formación del enolato, adición a un segundo butanal, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el (E)-2-etilhex-2-enal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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