Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Octalona a partir de 2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona
Condiciones: NaOH, EtOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato del metilo de la cadena lateral
El hidróxido arranca un hidrógeno del metilo terminal de la cadena 3-oxobutilo. También se forman otros enolatos de manera reversible, pero este alcanza la cetona del anillo a través de un anillo de seis miembros.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno del grupo metilo de la cadena lateral.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato en el extremo de la cadena.
- El par π de la cetona de la cadena lateral se desplaza hacia el oxígeno.
Cierre del anillo sobre el carbonilo de la ciclohexanona
El carbono del enolato ataca el carbono carbonílico de la cetona del anillo y forma el segundo anillo de seis miembros. El carbono atacado se convierte en un alcóxido terciario en la fusión de anillos del nuevo esqueleto de decalina.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar la cetona de la cadena lateral.
- El par π del enolato forma el enlace C–C con el carbono carbonílico de la ciclohexanona.
- El par π de la ciclohexanona se desplaza hacia su oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido de la fusión de anillos, lo que da la β-hidroxi cetona bicíclica y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido de la fusión de anillos toma un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización junto a la fusión de anillos
Al calentar, el hidróxido arranca el hidrógeno del CH2 situado entre la cetona y el carbono carbinólico de la fusión de anillos.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α junto a la fusión de anillos.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato vuelve a formar el C=O y expulsa el hidróxido del carbono de la fusión de anillos. El C=C se forma hacia la fusión de anillos, donde queda trisustituido y conjugado con la cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O.
- El par π del enolato forma el C=C en la fusión de anillos.
- El par C–O sale como hidróxido.
Octalona
La octalona, 4,4a,5,6,7,8-hexahidronaftalen-2(3H)-ona, se forma como racemato con agua como subproducto; el hidróxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja el cierre de anillo aldólico de la 2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona: formación del enolato del metilo de la cadena lateral, cierre del anillo de seis miembros sobre la cetona del anillo, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la octalona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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