Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
3-Fenilciclohex-2-en-1-ona a partir de 1-fenilhexano-1,5-diona
Condiciones: NaOH, EtOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato del metilo
El hidróxido arranca un hidrógeno del grupo metilo de la metil cetona. Los enolatos de los CH2 contiguos a cada cetona también se forman reversiblemente, pero cada uno solo podría cerrar un anillo tensionado de cuatro átomos, así que revierten.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno del grupo metilo del acetilo.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato terminal.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
Cierre del anillo sobre la aril cetona
El carbono del enolato del metilo ataca el carbono carbonílico del benzoílo de la misma molécula, cierra un anillo de seis miembros y da un alcóxido bencílico terciario.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar su C=O.
- El par π del enolato forma el enlace C–C del anillo con el carbono del benzoílo.
- El par π del benzoílo se desplaza hacia su oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido, lo que da el aldol cíclico 3-hidroxi-3-fenilciclohexan-1-ona y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido bencílico toma un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización entre la cetona y el alcohol
Al calentar, el hidróxido arranca un hidrógeno del CH2 del anillo situado entre la cetona y el carbono carbinólico que lleva el grupo fenilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α del anillo contiguo al carbono carbinólico.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato del anillo.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato vuelve a formar el C=O de la cetona y expulsa el hidróxido del carbono bencílico terciario. El C=C del anillo queda conjugado con la cetona y con el anillo fenilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el C=C conjugado con el anillo fenilo.
- El par C–O sale como hidróxido.
3-Fenilciclohex-2-en-1-ona
Se forma 3-fenilciclohex-2-en-1-ona con agua como subproducto, y el hidróxido se regenera como catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica intramolecular de la 1-fenilhexano-1,5-diona: formación del enolato del metilo, cierre del anillo de seis miembros sobre la aril cetona, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 3-fenilciclohex-2-en-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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