Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Formación de oximas: (E)-acetofenona oxima a partir de hidroxilamina
Condiciones: NH2OH·HCl, NaOAc, EtOH/H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El ácido acético protona el oxígeno del carbonilo
El acetato de sodio toma el HCl del clorhidrato de hidroxilamina, lo que libera la hidroxilamina y deja un amortiguador de ácido acético/acetato. El ácido acético, el ácido de ese amortiguador, protona el oxígeno cetónico de la acetofenona y activa el carbono carbonílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del carbonilo toma el protón del ácido acético.
- El par O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El nitrógeno de la hidroxilamina se adiciona al carbono carbonílico
El nitrógeno de la hidroxilamina, más nucleofílico que su oxígeno, ataca al carbono carbonílico activado. El par π del C=O⁺ se desplaza al oxígeno, que se convierte en OH, y el nitrógeno queda con carga positiva.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno protonado.
El acetato retira un protón N–H
El acetato toma un protón del nitrógeno con carga positiva. Así se obtiene la carbinolamina neutra y se regenera el ácido acético.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del acetato toma el protón N–H.
- El par N–H se queda en el nitrógeno, que queda neutro.
El ácido acético protona el grupo hidroxilo
El OH de la carbinolamina debe salir como agua, así que el ácido acético lo protona. El amortiguador es lo bastante ácido para lograrlo, pero no tanto como para atrapar toda la hidroxilamina en forma de sal.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón del ácido acético.
- El par O–H se queda en el acetato.
El par solitario del nitrógeno expulsa agua
El par solitario del nitrógeno forma un enlace π C=N⁺ mientras se rompe el enlace C–O y sale agua. El resultado es una oxima protonada.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- Se rompe el enlace C–O y su par sale con el agua.
El acetato retira el último protón N–H
El acetato retira el protón N–H de la oxima protonada, lo que da la oxima neutra y regenera el ácido acético. El enlace C=N se forma con el OH en anti respecto al grupo fenilo, más grande: la geometría (E).
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del acetato toma el protón N–H.
- El par N–H se convierte en el par solitario del nitrógeno.
(E)-Acetofenona oxima
La (E)-acetofenona oxima es el isómero mayoritario: el OH del nitrógeno apunta lejos del anillo fenilo, hacia el grupo metilo, más pequeño. El agua es el subproducto y el ácido acético se regenera, de modo que el amortiguador actúa como catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación de hidroxilamina con acetofenona catalizada por ácido acético, que pasa por la carbinolamina hasta la (E)-acetofenona oxima, con el amortiguador de acetato actuando como ácido y como base.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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