Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Iluro estabilizado y butanal: (E)-hept-2-enoato de etilo
Condiciones: Ph3P=CHCO2Et, CH2Cl2, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El carbono del iluro se adiciona al carbono del aldehído
El carbono del iluro del (trifenilfosforaniliden)acetato de etilo es nucleofílico, aunque menos que un iluro no estabilizado, porque su carga negativa se comparte con el carbonilo del éster. Ataca al carbono aldehídico del butanal y el par π del C=O se desplaza al oxígeno; esta adición es reversible, así que los dos reactivos pueden separarse y volver a combinarse.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del iluro forma el nuevo enlace C–C con el carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno, lo que da un alcóxido junto al grupo fosfonio.
El oxígeno cierra el anillo sobre el fósforo
El oxígeno del alcóxido se une al fósforo con carga positiva y da el oxafosfetano de cuatro miembros. Como la adición es reversible, la reacción se canaliza por la disposición más estable, con los grupos propilo y éster en trans entre sí.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace O–P.
El oxafosfetano colapsa
El anillo se rompe en un solo paso concertado: el par C–P se convierte en el nuevo enlace π C=C y el par C–O en el enlace π P=O. El oxafosfetano trans da el alqueno E, y el fuerte enlace P=O del óxido de trifenilfosfina hace que este paso sea irreversible.
Las flechas curvas
- El par de enlace C–P se convierte en el enlace π C=C.
- El par de enlace C–O se convierte en el enlace π P=O.
(E)-Hept-2-enoato de etilo
El (E)-hept-2-enoato de etilo, un éster α,β-insaturado, se forma como isómero mayoritario, con la cadena propilo y el éster en lados opuestos del C=C, junto con óxido de trifenilfosfina. Los iluros estabilizados dan alquenos E; los no estabilizados dan sobre todo Z.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del iluro estabilizado por éster (trifenilfosforaniliden)acetato de etilo al butanal, el cierre del anillo hasta el oxafosfetano y su colapso al (E)-hept-2-enoato de etilo, y explica la selectividad E.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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