Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Wittig sobre ciclopentanona: propan-2-ilidenciclopentano
Condiciones: Ph3P=C(CH3)2, THF, reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El carbono del iluro se adiciona al carbono de la cetona
El carbono terciario del iluro isopropilidentrifenilfosforano lleva una carga negativa completa y es muy nucleofílico. Ataca al carbono carbonílico de la ciclopentanona y el par π del C=O se desplaza al oxígeno; ambos reactivos están impedidos, por eso la reacción requiere calentamiento.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del iluro forma el nuevo enlace C–C con el carbono de la cetona.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno, que se convierte en un alcóxido.
El oxígeno cierra el anillo sobre el fósforo
El oxígeno con carga negativa se une al fósforo vecino, con carga positiva. Así se cierra el anillo de cuatro miembros del oxafosfetano.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace O–P.
El oxafosfetano colapsa
El anillo se rompe en un solo paso: el par C–P se convierte en el nuevo enlace π C=C y el par C–O en el enlace π P=O. La formación del enlace P=O, muy fuerte, compensa el costo de generar un alqueno tetrasustituido congestionado.
Las flechas curvas
- El par de enlace C–P se convierte en el enlace π C=C.
- El par de enlace C–O se convierte en el enlace π P=O.
Propan-2-ilidenciclopentano
El propan-2-ilidenciclopentano tiene el C=C justo donde estaba el C=O, uniendo el carbono del anillo con el carbono isopropilideno. Cada carbono del alqueno lleva dos grupos idénticos, así que no hay isomería E/Z; el óxido de trifenilfosfina es el subproducto.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del isopropilidentrifenilfosforano a la ciclopentanona, el cierre del anillo hasta el oxafosfetano y su colapso al alqueno tetrasustituido propan-2-ilidenciclopentano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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