Química Orgánica 1 · Reacciones radicalarias y selectividad
1-Bromo-1-etilciclohexano a partir de etilciclohexano
Condiciones: Br₂, hν
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Iniciación: la luz rompe el Br₂
La luz rompe homolíticamente el débil enlace Br–Br (unos 190 kJ/mol), de modo que cada átomo de bromo conserva un electrón del enlace. Una segunda molécula de Br₂ queda a la espera de los pasos de la cadena.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace Br–Br se queda en el primer átomo de bromo.
- El otro electrón se queda en el segundo bromo, así que el débil enlace Br–Br se divide por igual en dos radicales bromo.
Propagación: se arranca el hidrógeno terciario del anillo
El etilciclohexano tiene doce hidrógenos secundarios (diez en el anillo y dos en el CH2 del etilo), pero solo un hidrógeno terciario, en el carbono del anillo que lleva el grupo etilo. El radical bromo arranca ese porque su enlace C–H es el más débil y el radical terciario que se forma es el más estable. El bromo es selectivo porque esta abstracción es endotérmica, con un estado de transición tardío de carácter radicalario.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del radical bromo aporta un electrón del nuevo enlace H–Br.
- Un electrón del enlace C–H terciario del anillo se aparea con él para completar el enlace H–Br.
- El otro electrón del C–H se queda en el carbono terciario del anillo como el electrón desapareado del nuevo radical.
Propagación: se toma un Br de un segundo Br₂
El radical terciario del anillo arranca un átomo de bromo del Br₂, forma el enlace C–Br y libera un nuevo radical bromo. Ese radical abstrae el siguiente hidrógeno terciario del anillo, así que un solo fotón desencadena muchos ciclos.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del carbono terciario del anillo aporta un electrón del nuevo enlace C–Br.
- Un electrón del enlace Br–Br se aparea con él para completar el enlace C–Br.
- El otro electrón del Br–Br se queda en el bromo más alejado y regenera el radical bromo que propaga la cadena.
1-bromo-1-etilciclohexano y HBr
El bromo ha sustituido al único hidrógeno terciario, así que el 1-bromo-1-etilciclohexano es el monobromuro principal aunque los hidrógenos secundarios lo superen doce a uno. El carbono bromado no es un estereocentro porque sus dos recorridos por el anillo son idénticos.
Qué vas a practicar
Dibuja la cadena radicalaria iniciada por la luz que broma el etilciclohexano en el carbono del anillo que lleva el grupo etilo y da 1-bromo-1-etilciclohexano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas