Química Orgánica 1 · Mezclas estereoquímicas y sus mediciones
2-Fenilciclohexanona racémica a través del enol
Condiciones: H3O+ (cat.), H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El hidronio protona el oxígeno del carbonilo
En medio ácido, el enol se forma a través de la cetona protonada, nunca a través de un enolato. El hidronio, el ácido más fuerte presente, cede un protón al oxígeno del carbonilo y hace que el hidrógeno α sea mucho más ácido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del carbonilo se une al protón del hidronio.
- El par del enlace H–O se queda en el oxígeno del agua y libera agua neutra.
El agua quita el hidrógeno α y da el enol
El agua toma el hidrógeno del carbono α, que además es el estereocentro y es bencílico. El enol resultante tiene un carbono α sp2 conjugado con el anillo de fenilo, así que el estereocentro desaparece.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el hidrógeno α ácido junto al carbonilo protonado.
- El par del enlace C–H se convierte en el nuevo enlace π C=C del enol.
- El par π C=O pasa al oxígeno positivo y lo neutraliza como el O–H del enol.
El hidronio protona el carbono del enol por cualquiera de sus caras
El enol vuelve a tautomerizarse por protonación en el carbono α. El enol plano es aquiral, así que un ion hidronio entrega el protón por la cara superior o la inferior con igual probabilidad, lo que da ambas configuraciones.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno se desplaza para formar un enlace π C=O+.
- El par π C=C del enol forma un nuevo enlace C–H en el carbono α.
- El par del enlace H–O se queda en el oxígeno y libera agua.
El agua quita el protón O–H
El agua toma el protón del carbonilo protonado, devuelve la cetona neutra y regenera el catalizador ácido. El carbono α vuelve a ser un estereocentro, pero ahora están presentes ambas configuraciones.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno del carbonilo.
- El par del enlace O–H regresa al oxígeno y da el C=O neutro.
2-Fenilciclohexanona racémica
La enolización repetida convierte la (S)-cetona en una mezcla 50:50 de (R)- y (S)-2-fenilciclohexanona, así que la rotación óptica cae a cero. Los iones hidronio se regeneran, así que el ácido es solo un catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la enolización catalizada por ácido de la (S)-2-fenilciclohexanona y la protonación en carbono del enol aquiral, y explica por qué la cetona recuperada es racémica.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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