Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
O- frente a C-alquilación del fenóxido y el disolvente
Condiciones: Allyl bromide; DMF vs water
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El fenóxido de sodio y el bromuro de alilo dan principalmente alil fenil éter en DMF, pero en agua una gran parte del producto es 2-alilfenol. ¿Por qué el agua favorece la C-alquilación?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El agua forma puentes de hidrógeno con el anión oxígeno, así que compiten los carbonos orto y para, menos solvatados
La solvatación del oxígeno reduce selectivamente su reactividad y permite que ataque el carbono.
Esta no El agua protona el bromuro de alilo y lo hace reaccionar por SN1 en el anillo
El agua no protona un bromuro de alquilo, y el anillo del fenóxido es el nucleófilo, no el electrófilo.
Esta no El DMF reacciona con los carbonos del anillo y los bloquea
Aquí el DMF es un disolvente inerte; no se une al anillo del fenóxido.
Esta no En agua el fenóxido se protona por completo a fenol, y el fenol solo reacciona por el carbono
En agua el fenóxido solo se protona parcialmente, y un fenol neutro no reaccionaría con el bromuro de alilo a una velocidad útil por ninguno de los dos átomos.
Solución explicada
El fenóxido es un nucleófilo ambidentado: su carga está en el oxígeno y, por resonancia, en los carbonos orto y para. En DMF el anión oxígeno apenas está solvatado y, como lleva la mayor parte de la carga, es el que ataca más rápido. En agua, los fuertes puentes de hidrógeno con el oxígeno lo apantallan, así que los carbonos del anillo, menos solvatados, compiten y se forma fenol C-alilado.
Qué vas a practicar
Explica cómo un disolvente prótico desplaza la alquilación del fenóxido del oxígeno hacia los carbonos del anillo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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