Química Orgânica 2 · Hidrólise e esterificação
Acetilcolinesterase: acilação da serina pela acetilcolina
Condições: His general base (enzyme active site)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
A serina ataca com a histidina como base geral
Na acetilcolinesterase, a hidroxila da serina fica posicionada ao lado de uma histidina, representada aqui como 1H-imidazol (modelo assumido da cadeia lateral da His). Enquanto o oxigênio da serina se adiciona à carbonila do éster, o N3 do imidazol captura seu próton O–H na mesma etapa, de modo que nunca se forma alcóxido livre em pH neutro.
As setas curvas
- O par isolado do N3 do imidazol arranca o próton da hidroxila da serina.
- O par da ligação O–H torna-se a nova ligação entre o oxigênio da serina e o carbono carbonílico.
- O par π da C=O migra para o oxigênio, gerando o oxiânion tetraédrico que a cavidade do oxiânion estabiliza.
A colina sai, captando um próton do imidazólio
O oxiânion refaz a C=O e a ligação com o oxigênio da colina se rompe. O íon imidazólio agora atua como ácido geral e protona esse oxigênio enquanto ele sai, de modo que sai colina neutra em vez de um alcóxido básico.
As setas curvas
- O par isolado do oxiânion refaz a ligação π da carbonila.
- A ligação C–O com a colina se rompe e seu par forma a ligação O–H com o próton do imidazólio.
- O par da ligação N–H volta para o nitrogênio, regenerando o imidazol neutro.
O-Acetilserina e colina
O grupo acetila agora é um éster no oxigênio da serina, a acetil-enzima, e a colina é liberada. Depois, a água hidrolisa a acetil-enzima pela mesma rota em duas etapas, o que libera a serina para a próxima acetilcolina.
O que você vai praticar
Desenhe a metade de acilação da acetilcolinesterase com serina e um modelo de imidazol para a histidina: ataque da serina à acetilcolina assistido por base geral e, em seguida, o colapso com o oxigênio da colina recuperando o próton.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas