Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Por que converter um álcool em mesilato ou tosilato
Condições: Cyclohexanol with MsCl/Et3N or TsCl/pyridine, then a nucleophile.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Por que um álcool é convertido em mesilato ou tosilato antes de reagir com um nucleófilo?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Transforma o OH em um grupo abandonador excelente e pouco básico, sem romper a ligação C–O nem exigir ácido
Os ânions sulfonato são bases fracas estabilizadas por ressonância, e a ativação ocorre no oxigênio.
Esta não Gera um carbocátion no carbono do álcool, que qualquer nucleófilo pode capturar
A sulfonilação é feita em condições básicas brandas e dá um éster neutro, não um cátion.
Esta não Mesilatos reagem por SN1 e tosilatos por SN2, então a escolha define o mecanismo
Ambos são grupos abandonadores de capacidade semelhante; o substrato e as condições definem o mecanismo.
Esta não Inverte o carbono do álcool, para que uma etapa SN2 posterior restaure a configuração original
A sulfonilação mantém a configuração; só a etapa SN2 posterior a inverte.
Solução explicada
O hidróxido é uma base forte e um grupo abandonador ruim, e protoná-lo com ácido forte abre caminho para carbocátions e reações paralelas. O MsCl ou o TsCl reage no oxigênio do álcool, de modo que a ligação C–O e o estereocentro permanecem intactos, e o novo grupo sulfonato sai como uma base fraca, estabilizada por ressonância sobre três oxigênios. Mesilatos e tosilatos se comportam quase igual; a escolha costuma ser por conveniência, como a de tosilatos cristalinos.
O que você vai praticar
Explique por que álcoois são convertidos em mesilatos ou tosilatos antes de uma substituição ou eliminação.
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