Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
3-Fenilciclo-hex-2-en-1-ona a partir da 1-fenil-hexano-1,5-diona
Condições: NaOH, EtOH, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato da metila
O hidróxido remove um hidrogênio do grupo metila da metil cetona. Os enolatos de CH2 ao lado de cada cetona também se formam reversivelmente, mas cada um só poderia fechar um anel tensionado de quatro átomos, então se revertem.
As setas curvas
- O hidróxido captura um hidrogênio da metila do grupo acetila.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato terminal.
- O par π da cetona se desloca para o oxigênio.
Fechamento do anel sobre a aril cetona
O carbono do enolato da metila ataca o carbono carbonílico benzoíla da mesma molécula, fechando um anel de seis membros e formando um alcóxido benzílico terciário.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato regenera seu C=O.
- O par π do enolato forma a ligação C–C do anel com o carbono benzoíla.
- O par π da benzoíla se desloca para o seu oxigênio.
A água protona o alcóxido
A água protona o alcóxido, fornecendo o aldol cíclico 3-hidroxi-3-fenilciclo-hexan-1-ona e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O alcóxido benzílico captura um próton da água.
- O par O–H permanece no oxigênio, formando hidróxido.
Enolização entre a cetona e o álcool
Sob aquecimento, o hidróxido remove um hidrogênio do CH2 do anel entre a cetona e o carbono carbinólico que carrega a fenila.
As setas curvas
- O hidróxido captura o hidrogênio α do anel vizinho ao carbono carbinólico.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato do anel.
- O par π da cetona se desloca para o oxigênio.
Desidratação E1cB
O enolato regenera o C=O da cetona e expulsa o hidróxido do carbono benzílico terciário. A C=C do anel fica conjugada com a cetona e com o anel fenila.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio reconstrói o C=O da cetona.
- O par π do enolato forma a C=C conjugada com o anel fenila.
- O par C–O sai como hidróxido.
3-Fenilciclo-hex-2-en-1-ona
Forma-se a 3-fenilciclo-hex-2-en-1-ona, com água como subproduto, e o hidróxido é regenerado como catalisador.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação aldólica intramolecular da 1-fenil-hexano-1,5-diona: formação do enolato da metila, fechamento do anel de seis membros sobre a aril cetona, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até a 3-fenilciclo-hex-2-en-1-ona.
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