Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Retro-aldol cleavage of diacetone alcohol into acetone
Condições: NaOH (aq.), Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Hydroxide removes the O–H proton
Hydroxide deprotonates the tertiary alcohol. The resulting alkoxide is the push that will break the C–C bond.
As setas curvas
- Hydroxide takes the hydroxyl proton.
- The O–H pair stays on oxygen as an alkoxide.
C–C cleavage releases the enolate
The alkoxide lone pair forms a C=O bond and pushes out the CH2 carbon as an enolate. This is the exact reverse of the aldol C–C bond formation; the enolate is a reasonable leaving group because its charge is delocalized onto oxygen.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair forms the new C=O of acetone.
- The C–C pair moves into the enolate C=C bond.
- The ketone π pair moves onto oxygen.
Why does heat favour cleavage?
The aldol addition of a ketone is reversible and only slightly favourable at best.
Water protonates the enolate on carbon
The enolate takes a proton from water at the α-carbon, giving the second acetone and regenerating hydroxide.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the C=O bond.
- The C=C π pair takes the proton from water.
- The O–H pair stays on oxygen as hydroxide.
Two molecules of acetone
Diacetone alcohol has been split into two acetone molecules, and hydroxide is regenerated as a catalyst.
O que você vai praticar
Draw how hot aqueous hydroxide splits diacetone alcohol into two acetone molecules: alkoxide formation, C–C bond cleavage to an enolate, and protonation of the enolate on carbon.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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