Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
3-Hydroxy-2-methylpentanal from propanal
Condições: NaOH (cat.), H2O, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Hydroxide forms the enolate
Hydroxide removes a hydrogen from the α-carbon (C2) of propanal. Only a small fraction of propanal is deprotonated (pKa about 17 vs 15.7 for water), so plenty of unreacted aldehyde remains to act as the electrophile.
As setas curvas
- A hydroxide lone pair takes the α-hydrogen.
- The C–H pair becomes the C=C π bond of the enolate.
- The C=O π pair moves onto oxygen, which carries the negative charge.
Which atom is the nucleophile?
The enolate is an ambident nucleophile, but carbon–carbon bond formation through the α-carbon gives the stable aldol.
The enolate adds to a second propanal
The nucleophilic α-carbon attacks the carbonyl carbon of a second propanal molecule, forming the new C2–C3 bond of the product and an alkoxide.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the aldehyde C=O.
- The enolate π pair forms the new C–C bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen as an alkoxide.
Water protonates the alkoxide
The alkoxide takes a proton from water, giving the neutral β-hydroxy aldehyde and regenerating hydroxide, so the base is a catalyst.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair takes a proton from water.
- The O–H pair stays on oxygen as hydroxide.
3-Hydroxy-2-methylpentanal
3-Hydroxy-2-methylpentanal forms with two new stereocentres; both faces of the planar enolate and carbonyl react, so it is a racemic mixture of diastereomers. At 0 °C it does not dehydrate.
O que você vai praticar
Draw the hydroxide-catalysed self-aldol addition of propanal: enolate formation, attack on a second propanal and protonation to 3-hydroxy-2-methylpentanal.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas