Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
Hex-1-inuro con bromociclohexano: la E2 da ciclohexeno
Condiciones: NH3(l)/THF, warm
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El hexinuro arranca un hidrógeno β (E2)
El hex-1-inuro es una base fuerte (su ácido conjugado tiene un pKa cercano a 25), y el carbono C–Br del bromociclohexano es secundario y está protegido por el anillo. En la silla con el bromo axial, un hidrógeno axial vecino está antiperiplanar al enlace C–Br, así que el acetiluro lo arranca mientras se forma el enlace π y sale el bromuro, en un solo paso concertado.
Las flechas curvas
- El par solitario del acetiluro toma el hidrógeno β axial anti al bromo: actúa como base y no como nucleófilo.
- El par del enlace C–H gira para formar el nuevo enlace π C=C del anillo mientras el carbono vecino pierde el bromuro.
- El par del enlace C–Br sale con el bromo como ion bromuro, antiperiplanar al hidrógeno que se va.
Ciclohexeno y hex-1-ino
La extensión de cadena buscada fracasa: el acetiluro simplemente se vuelve a protonar a hex-1-ino y el haluro se convierte en ciclohexeno. Para unir un alquino a un carbono de un anillo, el haluro debe ser metílico o primario; los haluros secundarios y terciarios sufren eliminación.
Qué vas a practicar
Dibuja el hex-1-inuro actuando como base sobre el bromociclohexano: la eliminación antiperiplanar de un hidrógeno β que da ciclohexeno y hex-1-ino en lugar de un alquino alquilado.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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