Química Orgânica 2 · Estrutura e equilíbrios dos carboidratos
Ring closure of D-glucose to β-D-glucopyranose
Condições: H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
C5 oxygen adds to the aldehyde
Rotation brings the C5 hydroxyl over the aldehyde carbon; a six-membered ring is nearly strain-free, so this intramolecular addition wins over every intermolecular one. Attack on the face that puts the new C1 oxygen equatorial leads to the β anomer.
As setas curvas
- A lone pair on the C5 oxygen bonds to the electrophilic aldehyde carbon.
- The C=O π electrons move onto the carbonyl oxygen, which becomes an alkoxide.
Why the C5 oxygen?
Ring size decides which hydroxyl adds.
Water removes the oxonium proton
The ring oxygen now carries three bonds and a positive charge next to an alkoxide. Water relays the proton: it first takes the H from the ring oxonium.
As setas curvas
- A water lone pair takes the proton on the positive ring oxygen.
- The O–H pair stays on the ring oxygen, which becomes a neutral ether oxygen.
Hydronium protonates the alkoxide
The anomeric alkoxide is far more basic than water, so it takes a proton from the hydronium just formed, completing the hemiacetal.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair takes a proton from hydronium.
- The O–H pair returns to the water oxygen.
β-D-Glucopyranose
C1 is now the anomeric carbon: it carries the OH and the ring oxygen. In the β anomer the anomeric OH is equatorial (cis to the CH2OH in a Haworth drawing); about 64 % of glucose in water is this form, the rest mostly α.
O que você vai praticar
Draw the C5 hydroxyl adding to the C1 aldehyde of D-glucose and the water-relayed proton transfer that gives the β-pyranose hemiacetal.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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