Química Orgânica 2 · Estrutura e equilíbrios dos carboidratos
Methyl α-D-glucopyranoside by Fischer glycosylation
Condições: CH3OH, HCl (cat.)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Protonate the anomeric OH
HCl, the strongest acid present, protonates the anomeric hydroxyl so it can leave as water. Only the anomeric OH can leave this way, because the ring oxygen next to it will stabilize the cation.
As setas curvas
- An anomeric-oxygen lone pair takes the proton from HCl.
- The H–Cl pair leaves as chloride.
Water leaves; oxocarbenium forms
The ring-oxygen lone pair pushes water out, giving a resonance-stabilized oxocarbenium ion with a planar C1.
As setas curvas
- The ring-oxygen lone pair forms the C=O+ π bond.
- The C1–O bond breaks and water departs.
Methanol adds to C1
Methanol attacks the planar oxocarbenium carbon. Addition from the bottom face gives the α glycoside, favoured at equilibrium by the anomeric effect.
As setas curvas
- A methanol oxygen lone pair bonds to C1.
- The C=O+ π pair returns to the ring oxygen.
Which anomer?
Equilibration decides the ratio.
Water removes the oxonium proton
The water released earlier deprotonates the methyloxonium; it is a stronger base than chloride, and HCl is regenerated as hydronium.
As setas curvas
- A water lone pair takes the proton.
- The O–H pair stays on the glycoside oxygen.
Methyl α-D-glucopyranoside
C1 is now an acetal carbon (two O–C bonds), so the ring can no longer open: the glycoside does not mutarotate and is a non-reducing sugar.
O que você vai praticar
Draw protonation of the anomeric OH, loss of water to the oxocarbenium ion, methanol capture and deprotonation to methyl α-D-glucopyranoside.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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