Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
1-Alilcicloex-2-en-1-ol por adição 1,2 de Grignard
Condições: Et2O, 0 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O Grignard alílico ataca o carbono da carbonila
A cicloex-2-enona tem dois carbonos eletrofílicos: o carbono da carbonila e o carbono β da C=C. O brometo de alilmagnésio, duro e reativo, se adiciona mais rapidamente ao carbono da carbonila (adição 1,2), então o par da sua ligação C–Mg forma ali a nova ligação C–C enquanto o par π da C=O vai para o oxigênio.
As setas curvas
- O par da ligação C–Mg forma a nova ligação C–C entre o CH2 alílico e o carbono da carbonila.
- O par π da C=O vai para o oxigênio; a C=C do anel mantém sua ligação π.
Adição 1,2 versus 1,4
O organometálico decide qual carbono eletrofílico reage.
O amônio protona o alcóxido
O ácido brando do NH4Cl aquoso, o íon amônio, protona o oxigênio do alcóxido. Um ácido mais forte poderia ionizar o álcool alílico terciário, por isso o NH4Cl é a escolha habitual.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do alcóxido captura um próton do amônio.
- O par da ligação N–H fica no nitrogênio, liberando amônia.
1-Alilcicloex-2-en-1-ol
O álcool terciário carrega a cadeia alila e o OH ao lado do alceno do anel. O carbono carbinólico é um novo estereocentro formado pelas duas faces, então o produto é racêmico.
O que você vai praticar
Desenhe a adição 1,2 do brometo de alilmagnésio à cicloex-2-enona e o tratamento (workup) com NH4Cl, e explique por que o reagente de Grignard ataca o carbono da carbonila, e não o carbono β.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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