Adição a aldeídos e cetonas

Hydrates and gem-diols

• Track addition in an aqueous carbonyl systemDraw nucleophilic addition and catalyst-regenerating proton transfer with all atoms conserved.
• A fluorinated aldehyde in acidic waterComplete acid-catalyzed hydration using a neutral nucleophile and regenerate the catalyst.
• A geminal diol returns to a carbonylReverse hydration without expelling hydroxide from an acid-activated substrate.
• Base-catalysed hydration of acetaldehyde to ethane-1,1-diolDraw hydroxide adding to the carbonyl carbon of acetaldehyde, then proton transfer from water to the alkoxide that regenerates hydroxide.
• Hydration of chloral to chloral hydrateDraw water adding to the carbonyl carbon of chloral and the two proton transfers that give the isolable chloral hydrate.
• Hydration of formaldehyde to methanediolDraw neutral water adding to formaldehyde, then the two water-relayed proton transfers that give methanediol.

Cyanohydrins and Grignard additions

• Follow a carbon nucleophileTrack carbon-end cyanide addition and protonation without moving the nitrile pi bonds.
• Recovering a carbonyl from a cyanohydrinBreak the newly formed C–C bond while preserving the nitrile triple bond.
• Sodium acetylide adds to acetone: 2-methylbut-3-yn-2-olDraw the acetylide carbon adding to the carbonyl carbon of acetone and the NH4+ workup that protonates the alkoxide to 2-methylbut-3-yn-2-ol.
• Acetone cyanohydrin from acetone and HCNDraw cyanide adding to the carbonyl carbon of acetone and HCN protonating the alkoxide to give acetone cyanohydrin.
• Mandelonitrile from benzaldehydeDraw cyanide addition to benzaldehyde and protonation of the alkoxide on acidification, and explain why mandelonitrile forms racemic.
• 2-Hydroxy-2-methylpropanoic acid from acetone cyanohydrinDraw acid-catalysed hydrolysis of the nitrile of acetone cyanohydrin through the amide to 2-hydroxy-2-methylpropanoic acid and ammonium.
• 1-Amino-2-methylpropan-2-ol from acetone cyanohydrinDraw two hydride transfers from LiAlH4 to the nitrile carbon of acetone cyanohydrin and the aqueous workup that frees the primary amine.
• 1-Phenylethanol from benzaldehyde and methylmagnesium bromideDraw methylmagnesium bromide adding to the carbonyl carbon of benzaldehyde and the NH4Cl workup that gives 1-phenylethanol.
• Isopropylmagnesium bromide reduces di-tert-butyl ketoneDraw the six-membered cyclic transfer of a β-hydrogen from isopropylmagnesium bromide to the carbonyl carbon (releasing propene) and the workup to 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ol.
• 1-Phenylcyclohexan-1-ol from cyclohexanone and phenylmagnesium bromideDraw phenylmagnesium bromide adding to cyclohexanone and the NH4Cl workup that gives the tertiary alcohol 1-phenylcyclohexan-1-ol.
• Methyllithium adds to di-tert-butyl ketoneDraw the C–Li bond pair of methyllithium adding to 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-one to give a lithium alkoxide, and water protonating it to 2,2,3,4,4-pentamethylpentan-3-ol.

Hemiacetals and sulfur adducts

• Alcohol addition with a basic catalystConnect alcohol activation, carbonyl addition and catalyst-regenerating protonation.
• A hemiacetal under basic equilibrium conditionsTrace carbonyl recovery and distinguish cleavage at the acetal carbon from methyl substitution.
• An internal alcohol encounters a ketoneCount a five-membered hemiketal ring and retain both oxygen identities.
• A sulfur donor adds to an aldehydeTrack sulfur-end addition, a solvent proton shuttle and expanded-valence sulfur bookkeeping.
• Sulfur capture without dehydrationDistinguish hemithioacetal addition from thioacetal condensation and regenerate a sulfur nucleophile.
• Corey–Chaykovsky reaction: cyclohexanone to 1-oxaspiro[2.5]octaneDraw NaH deprotonating trimethylsulfonium, the ylide adding to cyclohexanone, and the alkoxide displacing dimethyl sulfide to close the spiro epoxide.
• Acid-catalysed ring closure: 4-hydroxybutanal to tetrahydrofuran-2-olDraw protonation of the aldehyde oxygen, attack of the chain OH on the carbonyl carbon, and loss of the proton to give tetrahydrofuran-2-ol.

Wittig and hydride

• Reduce an aldehyde to an alcoholDraw hydride transfer from a B–H bond, then add a proton to oxygen.
• Two aldehydes undergo disproportionationFollow hydroxide addition, concerted intermolecular hydride transfer and final proton transfer.
• Turn a carbonyl into an alkeneFollow both alkene carbons and the oxygen as the four-membered Wittig ring forms and breaks.
• Wittig methylenation of acetoneDraw the deprotonation of methyltriphenylphosphonium by butyllithium, the addition of the ylide to acetone, ring closure to the oxaphosphetane and its collapse to 2-methylpropene and triphenylphosphine oxide.
• Wittig ethylidenation of cyclohexanoneDraw the formation of the ethylidene ylide with butyllithium and its Wittig reaction with cyclohexanone, ending with ethylidenecyclohexane and triphenylphosphine oxide.
• Wolff–Kishner reduction of cyclohexanoneDraw the formation of cyclohexanone hydrazone and its base-promoted reduction, with loss of nitrogen gas, to cyclohexane.
• Crossed Cannizzaro: benzaldehyde to benzyl alcoholDraw hydroxide adding to formaldehyde, hydride transfer from that adduct to benzaldehyde, and the proton transfer that gives benzyl alcohol and formate.
• Horner–Wadsworth–Emmons: benzaldehyde to ethyl (E)-cinnamateDraw NaH deprotonating triethyl phosphonoacetate, the carbanion adding to benzaldehyde, ring closure onto phosphorus and fragmentation to ethyl (E)-cinnamate and diethyl phosphate.
• Selective NaBH4 reduction: 4-oxopentanal to 5-hydroxypentan-2-oneDraw the hydride of borohydride adding to the aldehyde carbon of 4-oxopentanal (not the ketone) and the protonation of the alkoxide by ethanol.
• Cyclohex-2-en-1-ol by Luche reductionDraw 1,2-hydride delivery to the carbonyl carbon of cyclohex-2-enone under Luche conditions and protonation by methanol.
• trans-4-tert-Butylcyclohexanol by axial hydride attackDraw axial hydride attack on 4-tert-butylcyclohexanone and protonation by methanol, and explain why the trans alcohol with an equatorial OH is the major diastereomer.
• Racemic 1-phenylethanol from acetophenoneDraw hydride addition to acetophenone and protonation by ethanol, and explain why 1-phenylethanol forms as a racemic mixture.
• Cinnamyl alcohol from cinnamaldehyde with NaBH4Draw 1,2-hydride addition to the aldehyde carbon of cinnamaldehyde and protonation by methanol, leaving the conjugated C=C untouched.
• Cyclohexanol from cyclohexanone with NaBH4Draw hydride transfer from borohydride to the carbonyl carbon of cyclohexanone, then protonation of the alkoxide by methanol.
• Stabilized Wittig: benzaldehyde to ethyl (E)-cinnamateDraw the ester-stabilized ylide adding to benzaldehyde, oxaphosphetane formation and collapse to ethyl (E)-cinnamate; explain why E forms.
• Wittig reaction: benzaldehyde to (E)-stilbeneDraw the benzylidene ylide adding to benzaldehyde, oxaphosphetane formation and collapse to (E)-stilbene and triphenylphosphine oxide.
• Salt-free Wittig: butanal to (Z)-hex-2-eneDraw the unstabilized ethylidene ylide and butanal closing directly to the cis oxaphosphetane and its collapse to (Z)-hex-2-ene.
• Wittig reaction: cyclohexanone to methylenecyclohexaneDraw the ylide carbon adding to cyclohexanone, ring closure to the oxaphosphetane and its collapse to methylenecyclohexane and triphenylphosphine oxide.
• Butyllithium makes methylenetriphenylphosphoraneDraw butyllithium removing a methyl hydrogen from methyltriphenylphosphonium and the two resonance forms (ylide and ylene) of the product.

Hidratos e gem-dióis

• Troca de oxigênio-18 da acetona via seu hidratoDesenhe a adição de água marcada à acetona catalisada por ácido, as transferências de próton no gem-diol e a perda de água não marcada que geram acetona marcada com oxigênio-18.
• Ciclopropano-1,1-diol a partir de ciclopropanona e águaDesenhe a adição de água ao carbono carbonílico tensionado da ciclopropanona e as transferências de próton que geram ciclopropano-1,1-diol.
• Ninidrina a partir de indano-1,2,3-triona e águaDesenhe a adição de água ao carbono carbonílico central da indano-1,2,3-triona e as duas transferências de próton que dão o gem-diol ninidrina.

Cianoidrinas e adições de Grignard

• 1-Fenilbut-3-en-1-ol a partir de brometo de alilmagnésioDesenhe a adição do brometo de alilmagnésio ao benzaldeído e o tratamento (workup) com NH4Cl que gera o álcool homoalílico 1-fenilbut-3-en-1-ol.
• 1-Alilcicloex-2-en-1-ol por adição 1,2 de GrignardDesenhe a adição 1,2 do brometo de alilmagnésio à cicloex-2-enona e o tratamento (workup) com NH4Cl, e explique por que o reagente de Grignard ataca o carbono da carbonila, e não o carbono β.
• Benzoína catalisada por cianeto: 4-metoxibenzaldeído a anisoínaDesenhe a condensação benzoínica do 4-metoxibenzaldeído catalisada por cianeto, mostrando como o ânion da cianoidrina inverte a polaridade do carbono do aldeído.
• 1-Fenilpropan-2-ol a partir de acetaldeído e Grignard benzílicoDesenhe a adição do cloreto de benzilmagnésio ao carbono da carbonila do acetaldeído e o tratamento (workup) com cloreto de amônio que gera 1-fenilpropan-2-ol.
• 1,1-Difenilpentan-1-ol a partir de butil-lítio e benzofenonaDesenhe a adição do n-butil-lítio à benzofenona e o tratamento (workup) com NH4Cl que gera o álcool terciário 1,1-difenilpentan-1-ol.
• 2-Hidroxi-2-metilbutanonitrila a partir de butan-2-ona e KCNDesenhe o hidrônio protonando o oxigênio da carbonila da butan-2-ona e o cianeto se adicionando ao carbono carbonílico ativado, gerando 2-hidroxi-2-metilbutanonitrila.
• 1-Fenilprop-2-in-1-ol a partir de brometo de etinilmagnésioDesenhe a adição do brometo de etinilmagnésio ao benzaldeído e o tratamento (workup) com NH4Cl que gera o álcool propargílico 1-fenilprop-2-in-1-ol.
• (2R,3R)-3-Fenilbutan-2-ol por adição de Grignard segundo Felkin–AnhDesenhe a adição do brometo de metilmagnésio ao (R)-2-fenilpropanal e o tratamento com NH4Cl, e use o modelo de Felkin–Anh para explicar por que o (2R,3R)-3-fenilbutan-2-ol é o diastereoisômero majoritário.
• 1-(Feniletinil)cicloex-2-en-1-ol a partir de um alquinil-lítioDesenhe a adição 1,2 do fenilacetileto de lítio à carbonila da cicloex-2-enona e o tratamento com NH4Cl, e explique por que a adição direta vence a adição conjugada.
• (E)-Pent-3-en-2-ol a partir de MeMgBr e crotonaldeídoDesenhe a adição 1,2 do brometo de metilmagnésio ao (E)-crotonaldeído e o tratamento com NH4Cl que dá (E)-pent-3-en-2-ol, mantendo a geometria do alceno.
• 1-Fenilciclopentan-1-ol a partir de fenil-lítioDesenhe a adição do fenil-lítio à ciclopentanona e o tratamento com NH4Cl que dá o álcool terciário 1-fenilciclopentan-1-ol.
• Benzoína catalisada por tiamina: furfural a furoínaDesenhe como o ilídeo da tiamina transforma o furfural em um equivalente de ânion acila (o intermediário de Breslow) que se acopla a um segundo furfural para dar furoína.
• Cianoidrina TMS da acetofenona a partir de TMSCN e ZnI2Desenhe o ZnI2 ativando o cianeto de trimetilsilila, a transferência da silila para o oxigênio carbonílico da acetofenona, a adição de cianeto e a liberação do catalisador de zinco.
• Mandelonitrila por transferência de HCN da cianoidrina da acetonaDesenhe a Et3N desprotonando a cianoidrina da acetona, a perda de cianeto gerando acetona, a adição de cianeto ao benzaldeído e a protonação até a mandelonitrila.
• 1-Vinilcicloexan-1-ol a partir de brometo de vinilmagnésioDesenhe a adição do brometo de vinilmagnésio à cicloexanona e o tratamento com NH4Cl que dá o álcool alílico terciário 1-vinilcicloexan-1-ol.

Hemiacetais e adutos de enxofre

• Regeneração do heptanal a partir do aduto bissulfito com Na2CO3Desenhe o carbonato removendo o próton da hidroxila do 1-hidroxi-heptano-1-sulfonato de sódio e o alcóxido expulsando o sulfito para gerar heptanal.
• Aduto bissulfito do heptanal: 1-hidroxi-heptano-1-sulfonatoDesenhe o enxofre do bissulfito se adicionando ao carbono da carbonila do heptanal e a transferência de próton mediada pela água que gera o 1-hidroxi-heptano-1-sulfonato de sódio.

Wittig e hidretos

• Reação de Cannizzaro do 2,2-dimetilpropanalDesenhe a adição de hidróxido, a transferência de hidreto e a transferência de próton final que convertem duas moléculas de 2,2-dimetilpropanal no álcool e no carboxilato.
• (2S,3R)-3-Fenilbutan-2-ol por redução de Felkin–Anh com LiAlH4Desenhe a adição de hidreto do LiAlH4 à (R)-3-fenilbutan-2-ona e o tratamento (workup) com água, e use o modelo de Felkin–Anh para explicar por que o (2S,3R)-3-fenilbutan-2-ol é o diastereoisômero principal.

Wittig e hidreto

• Reação HWE da cicloexanona: cicloexilidenoacetato de etilaDesenhe o NaH desprotonando o fosfonoacetato de trietila, a adição do seu carbânion à cicloexanona, o fechamento do anel sobre o fósforo e a fragmentação até o 2-cicloexilidenoacetato de etila.
• HWE: 2-metilpropanal a (E)-4-metilpent-2-enoato de etilaDesenhe a adição do carbânion de fosfonato do fosfonoacetato de trietila ao 2-metilpropanal, a formação da oxafosfetana e seu colapso até o (E)-4-metilpent-2-enoato de etila.
• Reação de Cannizzaro intramolecular: glioxal a glicolatoDesenhe a adição de hidróxido ao glioxal, o deslocamento 1,2 de hidreto entre seus dois carbonos carbonílicos e as transferências de próton que levam ao glicolato.
• Julia–Kocienski: benzaldeído a (E)-pent-1-enilbenzenoDesenhe o KHMDS desprotonando a PT-sulfona, a adição ao benzaldeído, o rearranjo de Smiles e a eliminação de SO2 e tetrazolato até o (E)-pent-1-enilbenzeno.
• cis-2-Metilcicloexanol pela redução com L-SelectrideDesenhe o L-Selectride transferindo hidreto pela face equatorial da 2-metilcicloexanona e o tratamento com peróxido, e explique por que o cis-2-metilcicloexanol é o diastereoisômero majoritário.
• cis-4-terc-Butilcicloexanol pela redução com L-SelectrideDesenhe a transferência equatorial de hidreto do L-Selectride à 4-terc-butilcicloexanona e o tratamento com peróxido, e explique por que o reagente volumoso dá cis-4-terc-butilcicloexanol com OH axial.
• (E)-4-Fenilbut-3-en-2-ol pela redução de LucheDesenhe a transferência 1,2 de hidreto ao carbono carbonílico da (E)-benzalacetona em condições de Luche e a protonação pelo metanol, mantendo o alceno E.
• Redução MPV: acetofenona a 1-feniletanolDesenhe a redução de Meerwein–Ponndorf–Verley da acetofenona: coordenação ao alumínio, transferência de hidreto a partir do isopropóxido e troca de alcóxido com 2-propanol.
• Redução MPV: cinamaldeído a álcool cinamílicoDesenhe a redução de Meerwein–Ponndorf–Verley do cinamaldeído e mostre por que o hidreto alcança apenas o carbono carbonílico ligado ao alumínio, deixando a C=C intacta.
• 1-Deutério-1-feniletanol a partir de acetofenona e NaBD4Desenhe o NaBD4 adicionando deutereto à acetofenona e o metanol protonando o alcóxido até 1-deutério-1-feniletanol, e explique por que o produto é racêmico.
• Álcool α-deuteriobenzílico a partir de benzaldeído e NaBD4Desenhe o NaBD4 transferindo deutereto ao benzaldeído e o metanol protonando o alcóxido, e use a marcação para mostrar qual átomo vem do boro e qual vem do solvente.
• trans-2-Metilcicloexanol pela redução com NaBH4Desenhe o ataque axial de hidreto do NaBH4 à 2-metilcicloexanona e a protonação pelo metanol, e explique por que o trans-2-metilcicloexanol é o diastereoisômero majoritário.
• 4-(1-Hidroxietil)benzonitrila por redução seletiva com NaBH4Desenhe o NaBH4 reduzindo apenas a cetona da 4-acetilbenzonitrila e o metanol protonando o alcóxido, e explique por que a nitrila sobrevive.
• 9-Fluorenol a partir de 9-fluorenona com NaBH4Desenhe o NaBH4 adicionando hidreto ao carbono da cetona da 9-fluorenona e o metanol protonando o alcóxido para dar 9H-fluoren-9-ol.
• Butan-2-ol racêmico a partir de butan-2-ona e NaBH4Desenhe o NaBH4 reduzindo a butan-2-ona e o etanol protonando o alcóxido, e explique por que o butan-2-ol formado é racêmico.
• Eliminação de Peterson ácida: β-hidroxissilano a (Z)-oct-4-enoDesenhe o ácido sulfúrico protonando a hidroxila do (4S,5S)-5-(trimetilsilil)octan-4-ol e a eliminação anti de água e do grupo silila até o (Z)-oct-4-eno.
• Eliminação de Peterson básica: β-hidroxissilano a (E)-oct-4-enoDesenhe o hidreto de potássio desprotonando o (4S,5S)-5-(trimetilsilil)octan-4-ol, o alcóxido fechando o anel sobre o silício e a fragmentação syn até o (E)-oct-4-eno.
• Olefinação de Peterson: benzofenona a 1,1-difeniletenoDesenhe a adição do (trimetilsilil)metil-lítio à benzofenona, a protonação até o β-hidroxissilano e a eliminação promovida por KH até o 1,1-difenileteno.
• Wittig de Schlosser: butanal a (E)-hex-2-enoDesenhe a sequência de Schlosser: adição do ilídeo ao butanal, desprotonação por PhLi até o β-oxido ilídeo, protonação por HCl, fechamento do anel e colapso até o (E)-hex-2-eno.
• Still–Gennari: benzaldeído a (Z)-cinamato de metilaDesenhe o KHMDS desprotonando o fosfonoacetato de bis(trifluoroetila), a adição ao benzaldeído, o fechamento do anel e o colapso rápido até o (Z)-cinamato de metila.
• Reação de Tishchenko: acetaldeído a acetato de etilaDesenhe como o etóxido de alumínio transforma duas moléculas de acetaldeído em acetato de etila por meio de um alcóxido de hemiacetal e de uma transferência intramolecular de hidreto.
• Reação de Tishchenko: benzaldeído a benzoato de benzilaDesenhe a adição de alcóxido mediada por alumínio e a transferência intramolecular de hidreto que acoplam duas moléculas de benzaldeído em benzoato de benzila.
• Wittig: 4-metoxibenzaldeído a 4-metoxiestirenoDesenhe o metilenotrifenilfosforano e o 4-metoxibenzaldeído formando a oxafosfetana em uma única etapa e seu colapso até o 4-metoxiestireno.
• Reação de Wittig: cicloexanona a benzilidenocicloexanoDesenhe a adição do benzilidenotrifenilfosforano à cicloexanona, o fechamento até a oxafosfetana e o colapso até benzilidenocicloexano e óxido de trifenilfosfina.

Cyanohydrins and Grignard additions

• Count groups after carbon additionPredict alcohol connectivity after carbon nucleophile addition and a separate workup.

Previsão de produtos de adição de organometálicos

• Acetileto de sódio se adiciona à ciclopentanonaPreveja o álcool propargílico terciário formado quando um acetileto se adiciona à ciclopentanona.
• Adição de Grignard: brometo de fenilmagnésio e propanalPreveja o álcool secundário formado quando um reagente de Grignard arílico se adiciona a um aldeído.

Cianoidrinas

• Formação de cianoidrina: HCN com cicloexanonaPreveja a cianoidrina formada quando o HCN se adiciona a uma cetona cíclica.

Síntese de aldeídos/cetonas

• Pentan-2-ona a partir de cloreto de butanoíla e dimetilcuprato de lítioPreveja a cetona formada quando um reagente de Gilman reage com um cloreto de ácido.
• Ozonólise do 2-metilbut-2-eno: acetona e acetaldeídoPreveja os fragmentos carbonílicos da ozonólise redutiva de um alceno trissubstituído.

Redução com hidreto

• Quimiosseletividade do NaBH4: a C=C do cinamaldeído é preservadaPreveja que o boroidreto de sódio reduz a C=O de um aldeído α,β-insaturado e preserva o alceno.
• Redução da 2-metilciclo-hexanona com NaBH4Preveja o álcool formado quando o boroidreto de sódio reduz uma cetona cíclica α-substituída.
• Seletividade do NaBH4: cetona vs. éster em um cetoésterDecida qual grupo carbonila de um cetoéster o boroidreto de sódio reduz.

Wittig: preparo da ilida, produto, desconexão, ilidas estabilizadas

• Produto de Wittig com etilideno a partir da ciclo-hexanonaPreveja o alceno formado quando o etilidenotrifenilfosforano reage com a ciclo-hexanona.

Concept checks

• Evaluate a proposed carbonyl pathwayDistinguish carbonyl addition from acyl substitution using the groups attached to carbonyl carbon.

Classificação adição vs. substituição; compostos α,β-insaturados

• Por que a butan-2-ona adiciona Grignard mas não sofre substituiçãoExplique por que o intermediário tetraédrico de uma cetona permanece como alcóxido, enquanto o de um éster expulsa um grupo.
• LiAlH4 e cicloex-2-enona: adição 1,2 ou 1,4Classifique a redução da cicloex-2-en-1-ona por hidreto de lítio e alumínio como adição 1,2 ou 1,4 e dê o nome do produto.

Previsão de produtos de adição de organometálicos

• Classe do álcool conforme o parceiro carbonílico do GrignardClassifique o álcool (primário, secundário ou terciário) que um reagente de Grignard forma com formaldeído, com um aldeído ou com uma cetona.

Hidratação / dióis geminais, cálculos de equilíbrio

• Diol geminal do propanal: escolha o hidratoReconheça o diol geminal (hidrato) formado quando a água se adiciona a uma ligação C=O.

Redução com hidreto

• Solventes para reduções com NaBH4 e LiAlH4Associe o boroidreto de sódio e o hidreto de lítio e alumínio aos solventes de reação e tratamentos (workup) adequados.

Nomenclature of aldehydes and ketones

• IUPAC ketoneDraw a branched ketone from its name.
• Ring aldehydeName an aldehyde attached to a ring.
• Common namesMatch common names of simple carbonyl compounds.
• Diketone numberingName a compound with two ketone groups.
• Name the carbonylName a straight-chain aldehyde.
• Aldehyde outranks ketoneName a compound containing both an aldehyde and a ketone.

Concept checks

• Compare access to a carbonylUse both steric and electronic effects to compare simple carbonyl electrophiles.

Hidratação / dióis geminais, cálculos de equilíbrio

• Ordene as constantes de hidratação: do cloral à acetonaOrdene quatro compostos carbonílicos pela constante de equilíbrio da adição de água que forma um diol geminal.

Carbonyl reactivity and polarity

• Rank carbonyl electrophilicityRank carbonyl compounds by reactivity toward nucleophiles.

Hydrates and gem-diols

• Convert an addition equilibrium into a populationCalculate a two-state hydrate fraction from a supplied equilibrium ratio.

Estereoquímica: produtos racêmicos, novo estereocentro

• Estereoisômeros da redução da (R)-3-metilcicloexanona com NaBH4Conte os álcoois estereoisoméricos formados quando um novo estereocentro é criado ao lado de um já existente em um anel.

Hydration and gem-diols

• Percent hydrate from KCalculate the fraction of an aldehyde present as its hydrate.

Redução com hidreto

• Hidretos por BH4⁻: mols de acetona reduzidosCalcule quantos mols de cetona um mol de boroidreto de sódio consegue reduzir.

• Diagnose incompatible reaction stagesRecognize acid–base quenching as a competing reaction of a carbon nucleophile.

Concept checks

• Read a neutral carbonylDistinguish partial polarity from formal charge in a carbonyl.

Identificação espectroscópica de C=O

• IV: diferencie pentanal de pentan-3-onaUse o estiramento C–H de aldeído para distinguir um aldeído de uma cetona de mesma fórmula.
• IV: qual cetona absorve em 1685 cm⁻¹Identifique a cetona conjugada a partir de uma banda de estiramento C=O deslocada para cerca de 1685 cm⁻¹.
• RMN de 1H: o simpleto do aldeído no 2,2-dimetilpropanalAtribua um simpleto desblindado de RMN de 1H perto de 9,5 ppm a um próton de aldeído e explique seu deslocamento e sua multiplicidade.

Cyanohydrins and Grignard additions

• Work backward from a cyclic alcoholInfer a carbonyl precursor for hydride reduction without changing the carbon skeleton.

Wittig and hydride

• Split an alkene into two carbon partnersRecover a carbonyl and a phosphorus ylide that preserve both sides of the target double bond.

Wittig: preparo da ilida, produto, desconexão, ilidas estabilizadas

• Escolha o haleto de alquila para uma Wittig que leva ao 2-metilbut-2-enoParta do 2-metilbut-2-eno e chegue ao haleto de alquila que gera a ilida necessária para reagir com a acetona.

Cianoidrinas

• Usando a mandelonitrila: hidrólise e reduçãoAssocie as duas reações subsequentes clássicas de uma cianoidrina aos seus produtos.

Síntese de aldeídos/cetonas

• Hexanal a partir de hexanoato de etila com DIBAL-HEscolha o reagente que reduz um éster apenas até o aldeído.
• Hexanal a partir de hex-1-ino por hidroboração–oxidaçãoEscolha os reagentes que convertem um alcino terminal em um aldeído com a mesma cadeia carbônica.
• Hexan-2-ona a partir de hex-1-ino por hidratação catalisada por mercúrioEscolha os reagentes que convertem um alcino terminal em uma metilcetona.

Wittig: preparo da ilida, produto, desconexão, ilidas estabilizadas

• Preparo do metilenotrifenilfosforano para uma WittigEscolha a sequência de duas etapas que prepara o reagente de Wittig Ph3P=CH2 a partir de uma fosfina e um haleto de alquila.

Concept checks

• Infer stereochemistry from an achiral environmentIdentify racemic product formation when addition creates one stereocenter.

Carbonyl reactivity and polarity

• Why aryl aldehydes add more slowlyExplain the lower reactivity of aromatic aldehydes.
• Electron-poor carbonylExplain why electron-withdrawing groups favour hydrate formation.

Cianoidrinas

• Por que a formação de cianoidrina precisa de um traço de baseExplique por que é necessária uma quantidade catalítica de base (ou de KCN) para que o HCN se adicione a uma carbonila.

Estereoquímica: produtos racêmicos, novo estereocentro

• Redução da butan-2-ona com NaBH4: butan-2-ol racêmicoExplique por que a redução da butan-2-ona com boroidreto de sódio fornece um álcool racêmico.

Wittig: preparo da ilida, produto, desconexão, ilidas estabilizadas

• Wittig versus Grignard seguido de desidratação para o metilenociclo-hexanoExplique por que se usa uma reação de Wittig, e não uma adição de Grignard seguida de desidratação ácida, para preparar o metilenociclo-hexano.
• Força motriz da Wittig: óxido de trifenilfosfinaIdentifique o que torna termodinamicamente favorável a reação de Wittig do benzaldeído com Ph3P=CH2.