Química Orgânica 2 · Acetais, iminas e equilíbrios relacionados
2-Phenyl-1,3-dithiane from benzaldehyde
Condições: BF3·OEt2, CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 9 passos escritos
BF3 binds the carbonyl oxygen
BF3 (released from its ether complex) is a Lewis acid. The carbonyl oxygen donates a lone pair to boron, making the carbonyl carbon strongly electrophilic.
As setas curvas
- The carbonyl oxygen lone pair fills the empty p orbital on boron.
A thiol adds
A thiol sulfur, soft and nucleophilic, attacks the activated carbonyl carbon; the π pair moves to the oxygen bound to boron.
As setas curvas
- A sulfur lone pair forms the C–S bond.
- The π pair moves onto oxygen.
Deprotonate the sulfonium
Diethyl ether takes the proton from the positively charged sulfur.
As setas curvas
- The ether oxygen lone pair takes the proton.
- The S–H pair stays on sulfur.
Protonate the oxygen
The protonated ether returns that proton to the boron-bound oxygen, so it can leave as HOBF3⁻.
As setas curvas
- An oxygen lone pair takes the proton.
- The pair stays on the ether oxygen.
The oxygen leaves: thionium ion
The sulfur lone pair pushes out HOBF3⁻, forming a C=S⁺ thionium ion, the sulfur analogue of an oxocarbenium ion.
As setas curvas
- The sulfur lone pair forms the C=S⁺ π bond.
- The C–O pair leaves with the boron-bound oxygen.
Ring closure
The second thiol of the same chain attacks the thionium carbon, closing the six-membered dithiane ring.
As setas curvas
- The second sulfur lone pair forms the ring C–S bond.
- The π pair returns to sulfur.
Check
Answer before you continue.
Deprotonate to the dithiane
Diethyl ether removes the proton from the ring sulfonium.
As setas curvas
- The ether lone pair takes the proton.
- The pair stays on sulfur.
2-Phenyl-1,3-dithiane
The aldehyde carbon is now a cyclic thioacetal. The oxygen ends up bound to boron as HOBF3⁻; the reaction consumes BF3.
O que você vai praticar
Draw BF3 activation of benzaldehyde, addition of propane-1,3-dithiol, loss of the oxygen as HOBF3⁻ to a thionium ion, and ring closure to 2-phenyl-1,3-dithiane.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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