Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
1-(1,3-Ditian-2-il)propan-2-ol a partir de óxido de propileno
Condições: n-BuLi, THF, −30 °C; propylene oxide; then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O n-BuLi lita o 1,3-ditiano
Os hidrogênios de C2 do 1,3-ditiano são ácidos (pKa ≈ 31) porque os dois átomos de enxofre vizinhos estabilizam o carbânion. O n-butil-lítio a −30 °C remove um deles e libera butano.
As setas curvas
- O par da ligação C–Li do n-butil-lítio captura um próton de C2.
- O par da ligação C–H permanece em C2 como o par isolado do carbânion.
Abertura SN2 no carbono menos impedido do epóxido
Nessas condições básicas, o nucleófilo de carbono forte abre o óxido de propileno por SN2 no CH2 não substituído, o carbono menos impedido. A tensão do anel impulsiona a quebra da ligação C–O, e o oxigênio sai como alcóxido no carbono secundário.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion forma a nova ligação C–C com o CH2 do epóxido.
- O par da ligação C–O vai para o oxigênio à medida que o anel se abre.
A água protona o alcóxido
O tratamento (workup) aquoso protona o alcóxido secundário, formando o álcool neutro e hidróxido.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido captura um próton da água.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio como hidróxido.
1-(1,3-Ditian-2-il)propan-2-ol
O 1-(1,3-ditian-2-il)propan-2-ol tem a hidroxila no carbono secundário, a dois carbonos da carbonila mascarada; ele é racêmico porque foi usado óxido de propileno racêmico. A hidrólise do ditiano daria o 3-hidroxibutanal.
O que você vai praticar
Desenhe a litiação do 1,3-ditiano e a abertura SN2 do óxido de propileno em seu carbono menos impedido, formando o 1-(1,3-ditian-2-il)propan-2-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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