Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Benzilação da N,N-dimetilpropanamida via enolato de amida
Condições: LDA, THF, −78 °C; then benzyl bromide
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O LDA remove o hidrogênio α da amida
Os hidrogênios α das amidas são os menos ácidos da família das carbonilas (pKa ≈ 30), porque o par isolado do nitrogênio já doa elétrons para a carbonila; mesmo assim, o LDA (pKa ≈ 36) desprotona por completo. A amida terciária não tem N–H, então o único próton ácido que o LDA pode capturar está no CH2 vizinho à carbonila.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do LDA captura o próton do carbono α.
- O par da ligação C–H se torna a ligação π C=C com o carbono carbonílico.
- Os elétrons π C=O se deslocam para o oxigênio, que agora carrega a carga negativa.
Forma de carbânion do enolato de amida
A carga negativa está deslocalizada sobre o oxigênio carbonílico e o carbono α. Os enolatos de amida são especialmente ricos em elétrons, e a forma de carbânion mostra o par isolado do carbono α que forma a nova ligação.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par π C=C se desloca para o carbono α como par isolado.
SN2 no brometo de benzila
O carbono α ataca o CH2 benzílico pelo lado oposto e o brometo sai na mesma etapa. A nova ligação C–C cria um estereocentro no carbono α.
As setas curvas
- O par isolado do carbono α ataca o carbono CH2 benzílico pelo lado oposto, formando a nova ligação C–C.
- O par da ligação C–Br sai com o halogênio, como íon brometo.
N,N,2-Trimetil-3-fenilpropanamida
O grupo benzila agora está no carbono vizinho à carbonila da amida: N,N,2-trimetil-3-fenilpropanamida, racêmica porque qualquer face do enolato plano pode ser atacada. Diisopropilamina e brometo de lítio são subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe o LDA formando o enolato da N,N-dimetilpropanamida e seu ataque SN2 ao brometo de benzila que forma a N,N,2-trimetil-3-fenilpropanamida.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas