Química Orgânica 2 · Éteres e abertura de epóxidos
trans-3-Fenilglicidato de etila por condensação de Darzens
Condições: NaOEt, EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O etóxido forma o enolato
O etóxido remove um próton do CH2 situado entre a carbonila do éster e o cloro; os dois grupos tornam esse C–H ácido. O par C–H vira uma ligação C=C e o par π da carbonila vai para o oxigênio, dando o enolato do éster.
As setas curvas
- Um par isolado do etóxido captura o próton α ácido.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O vai para o oxigênio carbonílico.
Ressonância do enolato
A carga negativa do enolato é compartilhada entre o oxigênio e o carbono α. Desenha-se a estrutura com a carga no carbono porque é o carbono α que forma a nova ligação C–C.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par π C=C vai para o carbono α como par isolado.
O enolato se adiciona ao benzaldeído
O carbono α ataca o carbono carbonílico do aldeído, como em uma adição aldólica. O par π da C=O vai para o oxigênio, dando um alcóxido a dois carbonos da ligação C–Cl; o arranjo anti dos grupos grandes leva ao produto trans.
As setas curvas
- O par isolado do carbono α forma a nova ligação C–C com o carbono do aldeído.
- O par π da C=O do aldeído vai para o oxigênio como alcóxido.
O alcóxido desloca o cloreto
O alcóxido ataca pelo lado oposto o carbono que tem o cloro, em uma etapa SN2 intramolecular, e o cloreto sai. O fechamento do anel de três membros dá o éster glicídico; o carbono que perde o cloreto sofre inversão.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido forma a ligação C–O do anel pelo lado oposto ao do carbono C–Cl.
- O par da ligação C–Cl sai com o cloro como cloreto.
trans-3-Feniloxirano-2-carboxilato de etila
Forma-se o trans-3-feniloxirano-2-carboxilato de etila, com os grupos éster e fenila em lados opostos do anel, o diastereoisômero principal. Ele é racêmico; um enantiômero está desenhado, junto com etanol e cloreto.
O que você vai praticar
Desenhe o etóxido formando o enolato do cloroacetato de etila, sua adição ao benzaldeído e o alcóxido deslocando o cloreto para dar trans-3-feniloxirano-2-carboxilato de etila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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